1、 Manual de Estndares de Medicin de Petrleo Captulo 10.9 Mtodo Estndar de Prueba para Agua en Petrleo Crudo por Titulacin Culombimtrica Karl Fischer TERCERA EDICION, MAYO 2013 Esta traduccin no remplaza ni substituye la versin en ingls la cual permanece como la norma oficial. Puede existir una versin
2、 en ingls ms reciente. API no ser responsable por ninguna discrepancia o interpretacin de esta traduccin. This translated version shall neither replace nor supersede the English version, which remains the official Standard. A newer version of the English-language standard may be available. API shall
3、 not be responsible for any discrepancies or interpretations of this translation. Notas Especiales Las publicaciones del API tratan necesariamente sobre problemas de naturaleza general. Con respecto a circunstancias particulares, se deberan examinar leyes y reglamentos locales, estatales y federales
4、. Ni el API ni tampoco sus empleados, subcontratristas, consultores, comits o algn otro apoderado otorgan garanta o declaracin alguna, ni expresa ni implcita, con respecto a la exactitud, nivel de detalle o utilidad de la informacin aqu contenida, o asumen alguna responsabilidad u obligacin por el u
5、so, o los resultados de dicho uso, de cualquier informacin o proceso manifestado en esta publicacin. Ni el API ni tampoco sus empleados, subcontratristas, consultores o algn otro apoderado declaran que el uso de esta publicacin no infrinja derechos de propiedad privada. Las publicaciones del API pue
6、den ser utilizadas por quien desee hacerlo. El Instituto se ha esforzado para garantizar la exactitud y la confiabilidad de los datos contenidos en ellas; sin embargo, el Instituto no hace declaracin, garanta u aval alguno en relacin a esta publicacin y por este medio se deslinda expresamente de cua
7、lquier responsabilidad u obligacin por prdidas o daos que resulten de su uso o por la violacin de cualquier autoridad que tenga jurisdiccin con la que esta publicacin pudiera entrar en conflicto. Los estndares del API se publican para ofrecer una amplia disponibilidad de buenas y comprobadas prctica
8、s de operacin y de ingeniera. Estas publicaciones no se oponen a la necesidad de aplicar un buen juicio de ingeniera respecto a cundo y dnde se deberan utilizar dichas publicaciones. La formulacin y publicacin de estndares del API no pretende de ninguna manera impedirle a alguien de que use cualquie
9、r otra prctica. Los usuarios de este estndar no deberan basarse exclusivamente en la informacin contenida en el documento. Se debera utilizar un buen juicio comercial, cientfico, de ingeniera y de seguridad en el uso de la informacin aqu contenida. Donde proceda, se deberan consultar a las autoridad
10、es competentes. El API no se encarga de cumplir con la obligacin que empleadores, fabricantes o proveedores tienen de advertir, capacitar y equipar adecuadamente a sus empleados, y cualquier otra persona que pudiera quedar expuesta, en cuanto a riesgos y precauciones de salud y seguridad se refiere,
11、 ni tampoco de su obligacin de obedecer a las autoridades competentes. La informacin acerca de los riesgos a la salud y a la seguridad, as como las precauciones adecuadas respecto a ciertos materiales y condiciones debera ser obtenida del empleador, el fabricante o proveedor de dicho material, o de
12、la hoja de datos de seguridad del material. Los lugares de trabajo y las operaciones del equipo podran ser distintos. Los usuarios son los nicos responsables de evaluar si su equipo y local especfico son apropiados para la aplicacin del estndar. Siempre que se utilice este estndar, los usuarios debe
13、ran aplicar buen juicio comercial, cientfico, de ingeniera y de seguridad. Todos los derechos reservados. Ninguna parte de este trabajo puede ser reproducida, traducida, almacenada en un sistema de recuperacin o transmitida por ningn medio, electrnico, mecnico, de fotocopiado, de grabacin o cualquie
14、r otro, sin tener antes un permiso por escrito del editor. Contacte al editor: API Publishing Services, 1220 L Street, N.W., Washington DC 20005. Copyright 2002 American Petroleum Institute iii -,-,-Prologo Ningn contenido en cualquier publicacin del API ser interpretado como una concesin de derecho
15、s, por implicacin o de cualquier otro modo, para la fabricacin, venta, o uso de cualquier mtodo, aparato o producto protegido por patentes. Tampoco se debera interpretar que la informacin contenida en la publicacin asegura a alguien contra responsabilidades por violacin de patentes. Deber: Al utiliz
16、arse en un estndar, “deber” denota un requerimiento mnimo a fin de cumplir con la especificacin. Debera: Al utilizase en un estndar, “debera” denota una recomendacin o aquello que es recomendable pero no requerido a fin de cumplir con la especificacin. Este documento fue producido bajo los procedimi
17、entos de estandarizacin del API que garantizan una adecuada notificacin y participacin en el proceso de desarrollo y ha sido designado como un estndar del API. Preguntas relacionadas con la interpretacin del contenido de este estndar o comentarios y preguntas sobre los procedimientos bajo los cuales
18、 este estndar ha sido desarrollado deberan dirigirse por escrito al Director of Standards, American Petroleum Institute, 1220 L Street, N.W., Washington, D.C. 20005. Las solicitudes de permiso para reproducir o traducir todo o alguna parte del material publicado en este documento debera ser dirigida
19、 tambin al director. Generalmente los estndares del API se someten a revisin al menos cada cinco aos, donde son actualizados, reafirmados o retirados. Por una sola ocasin se puede adicionar una extensin de hasta dos aos a dicho periodo de revisin. El estatus de la publicacin puede ser corroborada co
20、n el API Standards Department, telfono: (202) 682 8000. Anualmente se publica un catlogo de publicaciones y materiales API (direccin: 1220 L Street, N.W., Washington, D.C. 20005). Sugerencias de revisin al documento son bienvenidas. Estas deberan ser enviadas al API Standards Department, 1220 L Stre
21、et, N.W., Washington, D.C. 20005, standardsapi.org. v Contenido Pgina 1 Alcance . 1 2 Documentos Referenciados . 1 3 Terminologa . 2 4 Resumen del Mtodo de Prueba 2 5 Significado y Uso 3 6 Interferencias 3 7 Aparato . 3 8 Reactivos y Materiales .4 9 Muestreo y Especmenes de Prueba . 5 10 Preparacin
22、del Aparato . 6 11 Verificacin de la calibracin del equipo 7 12 Procedimiento . 7 13 Clculo 8 14 Reporte . 8 15 Solucin de problemas y mantenimiento . 8 16 Precisin y sesgo 10 17 Palabras Clave . 11 Resumen de cambios . 11 Tablas 1 Tamao Aproximado del Espcimen para Prueba Basado en el Contenido Esp
23、erado de Agua 5 2 Intervalos de Precisin 9 1 Designacin: D 4928 12 Manual de Estndares de Medicin de Petrleo (MPMS), Captulo 10.9 Mtodo Estndar de Prueba para Agua en Petrleo Crudo por Titulacin Culombimtrica Karl Fischer 1Este estndar es publicado bajo la designacin fija D4928; el nmero que sigue i
24、nmediatamente a la designacin indica el ao en el que se adopt originalmente o en el caso de ser una revisin, el ao de la ltima revisin. Un nmero en parntesis indica el ao de la ltima reaprobacin. Un sobrendice epsilon () indica un cambio editorial desde la ltima revisin o reprobacin. El uso de este
25、estndar ha sido aprobado por agencias del Departamento de Defensa. 1 Alcance * 1.1 Este mtodo de prueba cubre la determinacin de agua en petrleo crudo en el rango de 0.02 a 5.00 en % masa o volumen. Es sabido que el Mercaptano (RSH) y el sulfuro (S o H2S) como azufre interfieren con este mtodo de pr
26、ueba, sin embargo, en niveles de menos de 500 g/g ppm(m), la interferencia de estos compuestos es insignificante (ver seccin 6). 1.2 Este mtodo de prueba puede ser utilizado para determinar el contenido de agua en el rango de 0.005 a 0.02 % masa, sin embargo los efectos de la interferencia del merca
27、ptano y el sulfuro en estos niveles no ha sido determinados. Para el rango de 0.005 a 0.02 % masa no hay declaracin de precisin o desviacin. 1.3 Este mtodo de prueba est previsto para ser usado con el reactivo estndar Karl Fisher culombimtrico disponible comercialmente. 1.4 Los valores expresados en
28、 unidades SI se considerarn como estndar. No se incluyen otras unidades de medicin en este estndar. 1.5 Este estndar no intenta cubrir la totalidad de los temas de seguridad, si los hay, asociadas con su uso. Es responsabilidad del usuario de este estndar el establecer prcticas apropiadas de segurid
29、ad y salud y determinar la aplicabilidad de limitaciones reglamentarias, previo a su uso. Para advertencias especficas, ver seccin 8. 2 Documentos Referenciados 2.1 Estndares ASTM 2D 1193 Specification for Reagent Water D 4057 Practice for Manual Sampling of Petroleum and Petroleum Products (API MPM
30、S Chapter 8.1) D 4177 Practice for Automatic Sampling of Petroleum and Petroleum Products (API MPMS Chapter 8.2) 1Este mtodo de prueba est bajo la jurisdiccin del Comit D02 de Productos de Petrleo y Lubricantes del ASTM y del Comit de Medicin del Petrleo del API, y es responsabilidad directa del Sub
31、comit D02.02/COMQ de Medicin de Hidrocarburos para Transferencia de Custodia (en conjunto entre ASTM-API). Edicin actual aprobada en Diciembre 1, 2012. Publicada en Abril 2013. Originalmente aprobada en 1989. ltima edicin previa aprobada en 2011 como D492811. DOI:10.1520/D4928-12. 2Para los estndare
32、s ASTM referenciados visite el sitio www.astm.org, o contacte Servicios al Cliente en serviceastm.org. Para informacin sobre el Volumen del Annual Book of ASTM Standards, referirse a la pgina Document Summary del estndar, en el sitio web del ASTM. 2 API MPMS CAPTULO 10.9 D 5854 Practice for Mixing a
33、nd Handling Liquid Samples of Petroleum and Petroleum Products (API MPMS Chapter 8.3) E 203 Test Method for Water Using Karl Fischer Titration 2.2 Estndares API 3MPMS Chapter 8.1 Manual Sampling of Petroleum and Petroleum Products (ASTM Practice D 4057) (Procedimiento Estndar para Muestreo Manual de
34、 Petrleo y Productos de Petrleo) MPMS Chapter 8.2 Automatic Sampling of Petroleum and Petroleum Products (ASTM Practice D 4177) (Procedimiento Estndar para Muestreo Automtico de Petrleo Liquido y Productos de Petrleo) MPMS Chapter 8.3 Mixing and Handling Liquid Samples of Petroleum and Petroleum Pro
35、ducts (ASTM Practice D 5854) (Procedimiento Estndar para la Mezcla y el Manejo de Muestras Liquidas de Petrleo y Productos de Petrleo) 3 Terminologa 3.1 Los siguientes trminos son utilizados con respecto al muestreo (ver seccin 9). 3.2 Definiciones de Trminos especficos para este estndar: 3.2.1 alcu
36、ota, suna pequea porcin de una muestra ms grande la cual se analiza y que se considera representa la totalidad de la muestra. 3.2.2 muestra, sporcin extrada del contenido de un ducto, tanque u otro sistema, que se pretende sea representativa de dicho sistema, puesta en un recipiente de muestra prima
37、ria para anlisis. 3.2.3 espcimen para prueba, sla muestra representativa tomada del recipiente de muestra primaria o de la muestra intermedia (alcuota) para su anlisis. La totalidad del espcimen de prueba es utilizada en los anlisis. 4 Resumen del Mtodo de Prueba 4.1 Despus de homogeneizar la muestr
38、a de petrleo, un espcimen para prueba de dicha muestra se inyecta en la celda de titulacin de un aparato Karl Fischer, en cuyo nodo se genera yodo culombimtricamente para la reaccin Karl Fischer. Cuando toda el agua ha sido titulada, el exceso de yodo es detectado por un detector electromtrico de pu
39、nto de finalizacin y la titulacin termina. Con base en la estequiometria de la reaccin, un mol de yodo reacciona con un mol de agua, de manera que la cantidad de agua puede ser determinada. 4.2 La precisin de este mtodo de prueba depende de manera crtica de la efectividad del paso de homogenizacin.
40、La aceptabilidad del mezclado utilizado para lograr una mezcla homognea se determina con el procedimiento provisto en Practice D 5854 (API MPMS Captulo 8.3). Adems, si la prueba se realiza basada en volumen, la precisin del mtodo de prueba depende de manera crtica de la precisin y repetibilidad del
41、volumen inyectado. 4.3 Se proporcionan dos procedimientos para la determinacin de agua en petrleo crudo. En un procedimiento, un espcimen de prueba que se pesa es inyectado en la celda de titulacin y se determina el agua en % masa. El otro procedimiento permite la determinacin directa del agua en %
42、volumen al medir el volumen de petrleo crudo que se inyecta a la celda de titulacin. 3Publicados como Manual de Estndares de Petrleo. Disponible en el American Petroelum Institute (API), 1220 L St., NW, Washington, DC 20005-4070, http:/www.api.org MTODO ESTNDAR DE PRUEBA PARA AGUA EN PETRLEO CRUDO P
43、OR TITULACIN CULOMBIMTRICA KARL FISCHER 3 5 Significado y Uso 5.1 El correcto anlisis de una muestra de petrleo crudo para determinar su contenido de agua es de suma importancia en la refinacin, compra, venta, o transferencia de petrleo crudo. 6 Interferencias 6.1 Numerosas substancias y tipos de co
44、mpuestos asociados con la condensacin o las reacciones de oxidacin-reduccin interfieren en la determinacin de agua por Karl Fischer. En petrleo crudo, las interferencias ms comunes son mercaptanos y sulfuros (no el azufre total). A niveles menores de 500 g/g ppm(m) (como azufre), la interferencia de
45、 estos compuestos es insignificante. La mayora de los tipos de petrleo crudo, incluyendo los clasificados como “crudos amargos”, tienen niveles de mercaptanos y sulfuros menores a 500 g/g ppm(m) como azufre. Para mayor informacin acerca de las substancias que interfieren en la determinacin de agua p
46、or el mtodo de titulacin Karl Fischer, ver el Mtodo de Prueba E 203. 6.2 An no se ha determinado experimentalmente la magnitud de la interferencia del mercaptano y el sulfuro en la titulacin Karl Fischer para niveles de agua en el rango de 0.005 a 0.02 en % masa. Sin embargo, a estos bajos niveles d
47、e agua, la interferencia puede ser significativa para niveles de mercaptano y sulfuro menores a 500 g/g (ppm) (como azufre). 7 Aparato 7.1 Aparato Karl Fischer, con detector electromtrico de punto de finalizacin. El equipo debe tener reactivos en compartimentos separados para el ctodo y el nodo. Las
48、 instrucciones para la operacin de los dispositivos de titulacin Karl Fischer son proporcionadas por el fabricante y no se describen aqu. 7.2 Mezclador, para homogeneizar la muestra de crudo. 7.2.1 Mezclador de Corte, de Alta Velocidad, sin AireacinEl mezclador deber cumplir con la prueba de eficiencia de homogenizacin descrita en Practice D 5854 (API MPMS Captulo 8.3). El tamao de la muestra est limitado por el que se sugiera en las especificaciones del fabricante segn el tamao del mezclador. 7.2.2 Mezclador de Muestra
