1、1 印月961月 本標準非經本局同意得翻印 中華民國國家標準 CNS 總號 號 ICS 75.160.60 K6113415058經濟部標準檢驗局印 公布日期 修訂公布日期 961月18日 月日 (共5頁)生質柴油(脂肪酸甲酯)磷含量測定法（感應耦合電漿原子發射光譜法） Biodiesel Fatty acid methyl esters (FAME) Determination of phosphorous content by inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometry 1.適用範圍：本標準規定以感應耦合電漿(ICP)原子發
2、射光譜法測定脂肪酸甲酯(FAME)磷含量，其濃度範圍為(420)mg/kg。由於磷濃度可能影響燃料之性能，本標準之目的即經由磷含量之測定以評估脂肪酸甲酯之品質。 備考： 本標準可能涉及有危險性的材料，操作和設備，本標準要旨不在強調有關使用它時的所有安全問題。使用者應建立適用之安全衛生之操作準則，並且在使用之前能決定規則範圍之應用性。對於特殊有害的聲明參閱各節備考。 2. 用語釋意 2.1 磷含量：植物油經轉酯反應所產生之磷脂質而殘存於FAME之磷。 3. 方法概要：一定量之待測試樣以二甲苯稀釋。校正用之標準溶液由磷之有機物溶解於礦物油，再以二甲苯及基礎油之混合物稀釋而成。加入基礎油是為了減少樣
3、品溶液與標準溶液黏度之差異及增進標準溶液儲存時之穩定性。溶液以霧狀導入感應耦合電漿。比較樣品及標準溶液在同一波長測得之磷元素放射信號強度，可計算樣品中磷之含量。樣品必須以二甲苯稀釋十倍以上，以促使溶液能適當地霧化及導入電漿。 備考1. 通常使用之波長為213.6 nm及178.3 nm。 2. 二甲苯如果會導致電漿不穩或因實驗室之安全考量，則可以其他適當之溶劑替代。 4. 試劑與材料：除非另有規定，所有試驗中都必須使用分析級化學品、蒸餾或去離子水，其他等級新鮮蒸餾的試藥，只要確定該試劑有足夠的純度而不至於降低測定準確性者，亦可使用。 4.1 玻璃器皿之清洗建議：為避免由清洗玻璃器皿之清潔劑而來
4、之磷污染，製備各種溶液之玻璃器皿洗淨後至少應再使用約5 mol/L濃度之鹽酸溶液清洗兩次以上，再用蒸餾水沖洗，最後乾燥。 4.2 二甲苯：為二甲苯之混合異構物。 備考：警告易燃且有毒。 4.3 基礎油：基礎油75(黏度75 mm2/s)。 4.4 安定劑：非必要，用來穩定儲備溶液。 4.5 磷有機物之標準溶液：濃度1000 mg/kg 參考：基礎油及安定劑之供應商如下： CONSTAN Division, Continental Co, Ponca City, OK 74606-USA； 2 CNS 15058, K 61134 SPEX Industries, Inc. Chemical S
5、ales Department, 3880 Park Avenue, Edison, NJ 08820-USA 以上訊息係為方便參考用，但並未限定或建議使用這些特定試劑，任何能證實可以獲得相同結果之試劑均可使用。 4.6 磷中間稀釋液：用於製備校正溶液，濃度100 mg/L(內含0.6 %安定劑(第4.4節)：在50 mL量瓶中精秤約5 g磷標準溶液(第4.5節)至0.001 g，添加0.3 g安定劑，加入二甲苯稀釋至刻度，混合均勻。如有添加安定劑則此溶液可保存一個月，如無則此溶液無法保存。 備考： 亦可使用可拋棄式、未校正之量瓶，但濃度單位應以質量/質量而非質量/體積表示。 5. 儀器設備
6、5.1 感應耦合電漿原子發射光譜儀，備有下列配件： 5.1.1 石英ICP焰炬。 5.1.2 霧化器(將溶液轉化為噴霧)。 5.1.3 蠕動泵(必要)，流量可調範圍為(0.53)mL/min，建議使用Viton(含氟橡膠)流量軟管，以耐二甲苯之溶解。 參考： Viton為杜邦公司之註冊商標。本訊息係為方便參考用，但並未限定或建議使用此產品，任何能證實可以得到相同結果之產品均可使用。 5.2 天平：準確度至0.1 mg。 5.3 玻璃器皿：25 mL及50 mL量瓶。 5.4 具刻度之移液管：1 mL及5 mL，或可調體積之自動移液裝置配置拋棄式之聚丙烯移液管端。 6. 取樣：本標準未包含取樣方
7、法。相關取樣步驟應依循ISO 5555 Animal and vegetable fats and oils Sampling取樣，且在運送及儲存過程中未被改變或損壞。 7. 待測試樣製備：待測試樣依ISO 661 Animal and vegetable fats and oils Preparation of test portion標準製備。待測試樣不得加熱或過濾。 8. 步驟 8.1 樣品溶液製備：為避免外來磷污染溶液，取樣時應使用聚丙烯移液管或配置自動移液裝置。在25 mL量瓶(體積V，mL)中精秤約2.5 g脂肪酸甲酯樣品(質量m，g)至0.001 g，再添加二甲苯稀釋至刻度。用手
8、搖動使溶液混合均勻。每一樣品取兩份溶液作為測試溶液。 備考： 亦可使用可拋棄式、未校正之量瓶，但濃度單位應以質量/質量而非質量/體積表示。 8.2 標準溶液製備：製備下列磷含量之標準溶液：(0、0.5、1、2、4 )mg/L。標準溶液之確實濃度可由第4.6節磷中間稀釋液之確實濃度計算得到。 備考1. 製備標準溶液之例子：取5個100 mL量瓶，分別秤入10 g基礎油(第4.3節)，用移液管分別加入(0、0.5、1、2、4) mL，濃度為100 mg/L之磷中間稀釋液(第4.6節)，添加二甲苯稀釋至刻度並搖動使溶液混合均勻。 3 CNS 15058, K 61134 2. 當樣品濃度以%(m/m
9、)表示時，標準溶液亦應以同樣方式表示。 3. 警告：標準溶液需在每一分析系列前新鮮配製。 8.3 儀器準備：因不同廠牌之儀器有不同之配置及設定，很難規定同一準備程序。依照製造廠商對於儀器使用有機溶劑時之指示進行。儀器之操作參數應選擇能使信號/背景比最大者。 8.4 測定：量測在磷元素分析波長(213.6 nm或178.3 nm)處之發射強度，減去背景發射強度即得磷元素之發射強度。有些儀器之軟體具有自動減去背景發射強度之功能。 8.5 校正：分別吸入空白溶液及校正溶液，量測磷發射強度，每一溶液量測三次。計算每一溶液三次發射強度之平均值。以濃度(mg/L)為自變數，發射強度為應變數，應用線性回歸方
10、法，繪製檢量線。 備考： 如果檢量線呈非線性，則應檢討分析過程是否有誤。如必要，從第8.2節開始重新製作檢量線。 8.6 樣品測定：分別吸入樣品溶液。以第8.5節校正同樣方式，測定樣品之發射強度。 備考：必須經常查核儀器之漂移。 9. 計算：由檢量線及樣品測試溶液之發射強度，可得到每一樣品兩份測試溶液之磷濃度c(單位mg/L)。應用下式計算樣品中之磷濃度C(單位mg/kg)： =mVcC式中，V：待測試樣溶液體積(第8.1節)，mL c：待測試樣溶液磷濃度 m：待測試樣質量，g 取二次測試平均值計算磷含量濃度C，以mg/kg為單位，精密至0.1 mg/kg。 備考：如溶液濃度以%(m/m)表示
11、時，則依下式計算樣品中之磷含量濃度 =mPcCp式中，cp：待測試樣溶液磷濃度，mg/kg P：待測試樣溶液總質量，g 10 精密度 10.1 實驗室間分析比對：比對之細節如附錄A所示。比對所得之精密度結果有可能不適用於濃度範圍外及不同基質之樣品。 10.2 重複性：在同一實驗室，同一操作員，使用同一方法、同一套裝置、分析同一樣品，其短時間內連續二次試驗結果差異之絕對值，在20組測試中僅能有一組超出0.6 mg/kg。 10.3 再現性：不同的操作員，在不同的實驗室中使用不同設備，對相同樣品進行檢驗，其兩個單獨且獨立的試驗結果差異之絕對值，在20組測試中僅能有一組超出下式之數值： 4 CNS
12、15058, K 61134 R=0.192C+0.025(R為再現性，C為樣品之磷濃)。 11. 測定報告：須包括下列事項： 取樣方法 試驗方法(註明本標準試驗法) 試驗結果 完全鑑定待測試樣所需之必要資訊 可能會影響試驗結果之本標準未規定或視為選擇性之所有操作條件及任何情況 5 CNS 15058, K 61134 附錄A (參考) A1. 實驗室間分析比對結果：此實驗室間分析比對於1999年舉行，共6個國家12個實驗室參加，分析5支樣品： 樣品1：由葵花油製備之脂肪酸甲酯 樣品2：由75%菜籽油，25%葵花油製備之脂肪酸甲酯 樣品3：由25%菜籽油，75%葵花油製備之脂肪酸甲酯 樣品4：
13、由菜籽油製備之脂肪酸甲酯 樣品5：由菜籽油製備之脂肪酸甲酯 A2. 比對結果，依照ISO 4259Petroleum products Determination and application of precision data in relation to methods of test方法進行統計分析，得到精密度數據如表A.1所列。 表A.1 樣品編號 項目 1 2 3 4 5 參加比對之實驗室數 12 12 12 12 12 去除異常值後之實驗室數 11 11 12 11 4 平均值，mg/kg 7.71 11.50 4.47 19.53 0.39 重複性標準差，mg/kg 0.24
14、0.12 0.17 0.22 0.06 再現性標準差，mg/kg 0.39 0.81 0.50 0.66 0.24 重複性限值，r，mg/kg 0.74 0.38 0.54 0.68 0.22 再現性限值，R，mg/kg 1.22 2.53 1.54 2.05 0.96 引用標準：ISO 661:1989 Animal and vegetable fats and oils Preparation of test portion ISO 4259:1992 Petroleum products Determination and application of precision data in relation to methods of test ISO 5555:2001 Animal and vegetable fats and oils Sampling
