1、 1 印行年月 94 年 10 月 本標準非經本局同意不得翻印 中華民國國家標準 CNS 總號 類號 ICS 71.060.50 K11633397經濟部標準檢驗局印行 公布日期 修訂公布日期 63 年 9 月 23 日 94 年 9 月 12 日 (共 13 頁 )自來水用次氯酸鈉 Sodium hypochlorite for water works NaClO 1. 適用範圍：本標準適用於自來水處理用之次氯酸鈉。 2. 品質：自來水用次氯酸鈉為淡黃色透明液體，依第 4 節之規定試驗，須符合下列規定。 有效氯 (%) 5 以上 游離鹼 (%) 2 以下 不溶分 (%) 0.01 以下 砷
2、(As)(ppm) 1 以下 鉻 (Cr)(ppm) 2 以下 鎘 (Cd)(ppm) 1 以下 鉛 (Pb)(ppm) 1 以下 汞 (Hg)(ppm) 0.2 以下 備考：自來水用次氯酸鈉市售品之有效氯 5 6%與約 12%者。 3. 試樣採取方法：試樣之採取，依買賣雙方所協議之可代表全體的合理方法。 備考：自來水用次氯酸鈉易受周遭大氣之影響，故採取試樣後應迅速試驗之。 4. 試驗方法 4.1 一般事項 (1) 本試驗方法中，有關化學分析之共通事項依 CNS 9179化學分析法通則，吸收光度分析法依 CNS 6494吸收光度分析法通則，原子吸收光譜分析法依 CNS 11209原子吸收光譜分
3、析法 (2) 本試驗中所用之精製水為蒸餾水或去離子水，其導電率為 2 S/cm 以下。試藥應使用 CNS 所規定之最高級或同等品質者。 4.2 有效氯 4.2.1 方法概要：以硫代硫酸鈉標準 溶液，滴定碘化鉀因有效氯而析出之碘當量滴定，以求有效氯量。 4.2.2 試藥 (1) 碘化鉀： KI 粉末 (2) 0.1 mol/L(0.1N)硫代硫酸鈉溶液：秤取五水合硫代硫酸鈉 26 g 及碳酸鈉( 無水 )0.2 g，溶解於無碳酸精製水約 1 L 後，加異戊醇 (isoamyl alcohol)10 mL 並使全量為 1 L。充分搖動混合後蓋上栓塞，靜置兩天後標定其濃度係數。 2 CNS 3397
4、, K 1163 標定方法：正確量取601mol/L(0.1N)碘酸鉀溶液 25 mL，移入共栓塞錐形瓶 (300 mL)，加碘化鉀 2 g 及硫酸 (1+5)5 mL，立即加栓塞並和緩地搖動混合，於暗處靜置 5 分鐘後加精製水約 100 mL，以上述硫代硫酸鈉溶液滴定所游離之碘。溶液之褐色變成淡黃色時，加澱粉溶液數滴，繼續滴定至所生成之藍色消失。讀取硫代硫酸鈉溶液消耗 mL 數 (a)，依下式計算濃度係數。 濃度係數 (F)a25另外，以同一條件實施空白試驗，以修正硫代硫酸鈉溶液消耗量。 0.1 mol/L 硫代硫酸鈉標準溶液 1 mL 相當於氯 0.00355 g。 (3) 601mol/
5、L 碘酸鉀溶液：預先於 120 140將碘酸鉀 (標準試藥 )之適當量乾燥 1.5 2 小時後，置於硫酸乾燥器內放冷。精秤其 3.567 g 移入 1 L 之量瓶，加精製水溶解並使成 1 L。 (4) 澱粉溶液：將可溶性澱粉 1.0 g 與精製水 10 mL 混合，邊攪拌混合邊徐徐加入 200 mL 之熱精製水，煮沸約 1 分鐘後放冷，使用時調製之。 (5) 無碳酸精製水：將再蒸餾之精製水煮沸，以去除二氧化碳 及其他揮發物後，依圖 1 所示之方式放冷至常溫並儲存，以避免由空氣中吸收二氧化碳。 圖 1 無碳酸精製水儲存裝置 4.2.3 試驗操作：秤取試樣約 20 g，精秤至 1 mg，移入 1
6、L 之量瓶，加精製水使全量為 1 L。 正確量取此溶液 25 mL，移入錐形瓶 (250 mL)，加碘化鉀約 1 g，加乙酸約4 mL 使成酸性，以 0.1 mol/L 硫代硫酸鈉溶液滴定所生成之游離碘。當液相由褐色轉變為淡黃色時，加 澱粉溶液數滴，繼續滴定至所生成之藍色消失，在此讀取所消耗之 0.1 mol/L 硫代硫酸鈉溶液 mL 數 (a)，依下式算出有效氯含量。 (約20%) 氫氧化鈉溶液 3 CNS 3397, K 1163 有效氯 (%) 100251000(g)00355.0試樣aF式中， F： 0.1 mol/L 硫代硫酸鈉溶液之濃度係數 4.3 游離鹼 4.3.1 方法概要：
7、加過氧化氫於試樣 至不再有反應後，將游離鹼以氫氯酸標準溶液滴定以求游離鹼量。 4.3.2 試藥 (1) 過氧化氫： 3%以上 (2) 甲基橙溶液：溶解甲基橙 0.5 g 於精製水並使成 1 L，儲存於褐 色瓶中。 (3) 0.05 mol/L 碳酸鈉溶液：於 500 650將碳酸鈉 (標準試藥 )之適當量 (置於鉑坩堝中 )加熱 40 50 分鐘，移入硫酸乾燥器內放冷。精秤其 5.299 g移入 1 L 之量瓶，以精製水使全量為 1 L。 (4) 0.1 mol/L(0.1N)氫氯酸：徐徐加氫氯酸 10 mL 於精製水 100 mL 中，以精製水使全量為 1 L。 標定方法：正確量取 0.05
8、 mol/L(0.1N)碳酸鈉溶液 25 mL，移入白瓷皿中，滴加甲基橙溶液數滴作為指示劑，以上述氫氯酸滴定至液相變成微紅色，讀取所消耗之氫氯酸 mL 數 (a)，依下式計算濃度係數。 濃度係數 (F)：a25本溶液 1 mL 相當於氫氧化鈉 0.004 g 4.3.3 試驗操作：秤取試樣約 10 g，精秤至 1 mg，移入燒杯 (100 mL)，加過氧化氫至不再有反應後，煮沸 2 分鐘。冷卻後，加甲基橙溶液數滴作為 指示劑，以 0.1 mol/L 氫氯酸滴定至液相變成微紅色，讀取所消耗之 0.1 mol/L 氫氯酸 mL 數 (a)。 另外，將與添加 於試樣之過氧化氫相同量之過氧化氫量取於燒
9、杯 (100 mL)，加甲基橙溶液數滴作為指示劑，以 0.1 mol/L 氫氯酸滴定之。讀取在此所消耗之 0.1 mol/L 氫氯酸 mL 數 (b)，依下式算出游離鹼含量。 游離鹼 (%) 100(g)004.0)(試樣Fba式中， F： 0.1 mol/L 氫氯酸之濃度係數 4.4 不溶分 4.4.1 方法概要：以精製水溶解試樣 並以坩堝型玻璃過濾器過濾之。將殘餘分乾燥後，精秤其質量，以求出不溶分。 4.4.2 器具 (1) 過濾器： CNS 7311化學分析用玻璃過濾器所規 定之坩堝型玻璃過濾器 1 G4。 4.4.3 試驗操作：秤取試樣 100 g，精秤至 1 mg，移入燒杯 (300
10、 mL)，加精製水約50 mL 並充分攪拌之。然後，以已知質量之過濾器 (1)過濾之。使用精製水充分洗滌燒杯，洗液亦須過濾。於 100 105將過濾器乾燥 2 3 小時， 4 CNS 3397, K 1163 置於乾燥器內放冷後精秤其質量，由質量差之 g 數 (a)，依下式算出不溶分含量。 不溶分 (%) 100(g)試樣a註 (1) 預先將氫氧化鈉溶液 (100 g/L)20 mL 過濾後，以精製水充分洗滌，於100 105乾燥 2 3 小時，置於乾燥器內放冷後求出其質量者。 4.5 砷 4.5.1 方法概要：使砷成為氫化砷並以二乙二硫胺甲酸銀 (簡稱 DDTC 銀 )吡啶溶液吸收之。將所生
11、成之橙色 紅色溶液，與同樣處理所得之標準液比色以求砷量。 4.5.2 試藥 (1) 碘化鉀溶液：溶解碘化鉀 15 g 於精製水並使成 100 mL。本溶液於每次使用時調製之。 (2) 氯化錫 ( )溶液：溶解不含砷之二水合氯化錫 ( )40 g 於氫氯酸 100 mL。本溶液於每次使用時調製之。 (3) 砂粒狀鋅：係不含砷之鋅，通過試驗篩 1.40 mm 而殘留於 1.00 mm CNS 386 者。 (4) DDTC 銀吡啶溶液：溶解二乙二硫胺甲酸銀 1 g 於吡啶 200 mL。若將本溶液裝入褐色瓶並儲存於陰涼處，則可保持 3 個月。 (5) 乙酸鉛 ( )溶液：加乙酸 (1+2)1 滴於
12、 10 g 之三水合乙酸鉛 ( )，以精製水溶解並使成 100 mL，蓋緊儲存之。 (6) 砷標準原液：取適當量之三氧化二砷 (標準試藥 )，置於研缽內研磨成微細粉末後，於 105 110乾燥 3 4 小時後，移入硫酸乾燥器內放冷。精秤其 1.320 g 移入燒杯 (500 mL)，加氫氧化鈉溶液 (200 g/L)5 mL，溶解後以精製水使成約 400 mL，以硫酸 (1+19)中和 (以石蕊試紙確認 )後移入 1 L 之量瓶。以精製水充分洗滌燒杯，洗液亦併入量瓶內，以精製水使全量為 1 L。 本溶液 1 mL 含有砷 (As)1 mg。 (7) 砷標準液：正確量取砷標準原液 10 mL，移
13、入 1 L 之量瓶，以精製水使全量為 1 L。再正確量取其 100 mL 於另一個 1 L 量瓶，以精製水使全量為 1 L。本溶液於每次使用時調製之。 本溶液 1 mL 含有砷 (As)0.001 mg。 4.5.3 器具及裝置 (1) 砷試驗裝置：圖 2 為其示例。 5 CNS 3397, K 1163 圖 2 砷試驗裝置示例 單位： mm A： 容積約 80 mL 之錐形瓶，在 40 mL 處有標線，裝上導管 B 貫穿之矽氧橡膠塞者。 B： 將內徑約 8 mm 之玻璃管彎成如圖 2 所示字形之導管，在貫穿矽氧橡膠塞之一端，將玻璃管前端斜切並在其上方開一橫孔。此外，在距離前端約 60 mm
14、處，使內徑脹大為約 15 mm。在脹大部內部填充脫脂棉或玻璃絨以乙酸鉛 ( )溶液潤濕並去除過剩之溶液者。並且使用另一端逐漸變細，並使其前端內徑為 1 2 mm。 C：總長 110 mm 之吸收管，使自底部至 60 mm 處附近變細長，並於每1 mL 刻一標線至 5 mL。 (2) 光度計：光電分光光度計或光電光度計。 4.5.4 試驗操作：秤取試樣約 5 g，精秤至 1 mg，移入燒杯 (100 mL)，加精製水約40 mL 後，加氫氯酸 6 mL，加熱濃縮至約 30 mL。將其移入砷試驗裝置之發生瓶 (A)，以精製水使成約 40 mL。加碘化鉀溶液 2 mL 並靜置 2 3 分鐘後，加氯化
15、錫 ( )溶液 1 mL，並予以混合後靜置約 15 分鐘。加砂粒狀鋅 3 g 於發生瓶 (A)，迅速將發生瓶 (A)，導管 (B)及內置 DDTC 銀吡啶溶液 5 mL之吸收管 (C)連接，於常溫靜置約 1 小時，將所發生氫化砷吸收後之吸收管(C)中溶液作為檢液。 另外，分別移入數個發生瓶 (A)，各加氫氯酸 5 mL，以精製水使成約 40 mL再與試樣同樣處理作為標準系列液，另加氫氯酸 5 mL 於另一個發生瓶(A)，以精製水使成 40 mL 並與試樣同樣處理作為空白試驗液，另外分別量取遞增適當量 (1 10 mL)之砷標準溶液。 吸收管 C矽氧橡膠塞以乙酸鉛 ( )溶液潤濕之脫脂棉或玻璃絨
16、內徑 8 發生瓶 AmLmL130 65 50 60 200 6 CNS 3397, K 1163 分別將檢液，標準系列及空白試驗液之適當量移入吸收槽 (10 mm)，使用光度計，以 DDTC 銀吡啶溶液為參比液，於波長 530 nm 附近測定吸光度。以空白試驗液吸光度修正檢液吸光度後，由檢量線 (2) 求出檢液中砷量(mg)(a)，依下式算出試樣中砷含量。 砷 (As)(ppm) 1000(g)試樣a註 (2) 檢量線之製作 ：製作空白試驗液及標準系列之吸光度與所添加砷量(mg)之關係線，將其平行移動使通過原點後，作為檢量線。 4.6 鉻 4.6.1 方法概要：使用過錳酸鉀將鉻 全部氧化成六
17、價鉻，將過剩之過錳酸鉀還原後，使其與 1.5二苯基代碳醯二肼 (1.5dipheny Lcarbohydrazide)另稱：二苯基碳基雙肼 (1.5-dipheny Lcarbazide)反應，則呈紫紅色。將此色相與同樣處理所得之標準液色相比較，以求鉻量。 4.6.2 試藥 (1) 過錳酸鉀溶液：溶解過錳酸鉀 0.3 g 於精製水，並使成 100 mL。 (2) 尿素溶液：溶解尿素 20 g 於精製水，並使成 100 mL。 (3) 亞硝酸鈉溶液：溶解亞硝酸鈉 10 g 於精製水，並使成 100 mL。本溶液於每次使用時調製之。 (4) 1.5二苯基代碳醯二肼溶液：溶解 1.5二苯基代碳醯二肼
18、 1 g 於丙酮50 mL，以精製水使全量為 100 mL。本溶液可保持一星期內有效。 (5) 鉻標準原液：將適當量之二鉻酸鉀 (標準試藥 )置於瑪瑙研缽中研碎，於105 110乾燥 3 4 小時後，移入硫酸乾燥器內放冷。精秤其 2.829 g移入 1 L 之量瓶，加硝酸 10 mL 及精製水約 90 mL，溶解後以精製水使全量為 1 L。本溶液 1mL 含鉻 (Cr)1 mg。 (6) 鉻標準液：正確量取鉻標準原液 10 mL，移入 1 L 之量瓶，以精製水使全量為 1 L，再正確量取其 100 mL 移入 1 L 之量瓶，以精製水使全量為 1 L。本溶液於每次使用時調製之。 本溶液 1 m
19、L 含有鉻 (Cr)0.001 mg。 4.6.3 裝置 光度計：光電分光光度計或光電光度計 4.6.4 試驗操作：秤取試樣約 10 g，精秤至 1 mg，移入高形燒杯 (200 mL)，加精製水約 20 mL 後，邊以流動水冷卻邊和緩地加硫酸 (1+1)15 mL，充分攪拌之。然後置於水浴上加熱 1 小時。冷卻後，加硝酸 2.5 mL 並置於加熱板上和緩地加熱， 直至發生硫酸白煙並接近乾涸 (3)後停止加熱。放冷，小心加精製水 10 20 mL 溶解之。再加熱至發生硫酸白煙並接近乾涸後停止加熱。此操作再重複一次。放冷，加精製水 50 mL 及硫酸 (1+15)20 mL 並加熱煮沸後予以冷卻
20、，移入 100 mL 之量瓶，以精製水洗滌高形燒杯，將洗液併入量瓶，以精製水使全量為 100 mL。此時，若有混濁，則過濾之。 7 CNS 3397, K 1163 正確量取此溶液 25 mL 移入燒杯 (100 mL)，滴加過錳酸鉀溶液 2 3 mL 使溶液著色後加熱 5 分鐘。若顏色消失，則再滴加過錳酸鉀溶液。若經煮沸5 分鐘顏色仍不消失，則加尿素溶液 10 mL，邊混合邊滴加亞硝酸鈉溶液至紫紅色消失 (此時須注意不得使亞硝酸鈉溶液過量 )加磷酸 (1+5)0.5 mL 並煮沸之。冷卻後移入 50 mL 之 量 瓶，加 1.5二苯基代碳醯二肼溶液 1 mL 後，以精製水使全量為 50 mL
21、，靜置 5 分鐘，作為檢液。 另外，階段式量取鉻標準液之適當量 (1 10 mL)，分別移入數個燒杯 (100 mL)，加精製水使全量為約 25 mL，並取精製水 25 mL 於另一個燒杯 (100 mL)。各加硫酸 (1+15)5 mL 及過錳酸鉀溶液 2 3 mL，以下，與試樣同樣處理，將所得之溶液作為標準系列及空白試驗液。 分別將檢液，標準系列及空白試驗液之適當量移入吸收槽 (10 mm)，使用光度計，以精製水為參比液，於波長 540 nm 附近則定吸光度。以空白試驗液吸光度修正檢液吸光度後，由檢量線 (4)求出檢液中鉻量 (mg)(a)，依下式算出試樣中鉻含量。 鉻 (Cr)(ppm)
22、 100010025(g)試樣a註 (3) 若加熱至乾涸，溫度會上升以致生成無水硫酸鉻而變成不溶性，故須注意。 (4) 檢量線之製作：製作空白試 驗液及標準系列之吸光度與所添加鉻量(mg)之關係線，將其平行移動使通過原點後，作為檢量線。 備考：顯色時硫酸濃度，以 0.1 mol/L(0.2 N)上下為宜。 4.7 鎘 4.7.1 方法概要：以 N,N二乙二硫胺甲酸鈉 (Sodium N,Ndiethyldithiocarbamate)使鎘成為螯形化合物，再以 4甲基 2戊酮 (4methyl-2pentanone)另稱：甲基異丁基酮 (methyl isobutyl ketone)萃取後，依原
23、子吸收光譜分析法測定有機層之吸光度，以求鎘量。 4.7.2 試藥 (1) 檸檬酸銨溶液：溶解檸檬酸氫二銨 25 g 於精製水並使成 100 mL。 (2) 硫酸銨溶液：溶解硫酸銨 40 g 於精製水並使成 100 mL。 (3) DDTC 溶液：溶解三水合 N,N二乙二硫胺甲酸鈉 5 g 於精製水並使成100 mL。 (4) 4-甲基 -2-戊酮：使用前以精製水飽和之。 (5) 鎘標準原液：精秤金屬鎘 (99.9%以上 )0.100 g，移入燒杯，加硝酸 10 mL及精製水約 90 mL，置於水浴上加熱溶解之。冷卻後，移入 1 L 之量瓶，以精製水充分洗滌燒杯，洗液亦併入量瓶，並以精製水使全量
24、為 1 L。儲存於聚乙烯瓶中。 本溶液 1 mL 含有鎘 (Cd)0.1 mg。 (6) 鎘標準液：正確量取鎘標準原液 10 mL，移入 1 L 之量瓶，以精製水使 8 CNS 3397, K 1163 全量為 1 L。 本溶液，每次使用時調製之。 本溶液 1 mL 含有鎘 (Cd)0.001 mg。 4.7.3 器具及裝置 (1) 原子吸收光譜分析儀及鎘中空陰極管 (2) pH 計： CNS 6492水溶液 pH 測定方法所規定之玻璃電極 pH 計型式 (3) 分液漏斗：內容 200 mL 者 本試驗所使用之玻璃器具類，應為以溫硝酸 (1+2)充分洗滌，再以精製水充分洗滌者。 4.7.4 試
25、驗操作：秤取試樣約 5 g，精秤至 1 mg，移入高形燒杯 (200 mL)，加精製水約 50 mL 後，覆蓋錶玻璃之情形下緩慢加硝酸 6 mL，並煮沸約 15 分鐘(5)。冷卻後，加檸檬酸銨溶液 6 mL 及硫酸銨溶液 15 mL。然 後，以 氨 水 (1+4)調節 pH 值為 5.0 5.2(以 pH 計確認之 )後，加 DDTC 溶液 6 mL 並混合之。靜置 3 分鐘後，移入分液漏斗 (200 mL)，以精製水充分洗滌高形燒杯，洗液亦併入分液漏斗，以精製水使全量為 100 mL。正確量取 4-甲基 -2-戊酮30 mL 加入分液漏斗，搖動混合 2 分鐘，靜置約 10 分鐘後捨棄水層，將
26、有機層作為檢液 (6)。 另外，階段式量取鎘標準液之適當量 (1 10 mL)，分別移入數個燒杯 (200 mL)，加精製水使全量為約 30 mL，並取精製水約 30 mL 於另一燒杯 (200 mL)。各加檸檬酸銨溶液 6 mL 及硫酸銨溶液 15 mL，以下，與試樣同樣處理，將所得之有機層作為標準系列及空白試驗液。 以原子吸收光譜分析儀，使用鎘中空陰極管，於波長 228.8nm 測定檢液，標準系列及空白試驗液之吸光度，以空白試驗液吸光度修正檢液吸光度後，由檢量線 (7)求出檢液中鎘量 (mg)(a)，依下式算出試樣中鎘含量。 鎘 (Cd)(ppm) 1000(g)試樣a註 (5) 放入玻璃
27、珠或毛細管施行之。 (6) 有機層之吸光度測定，應立即施行。 (7) 檢量線之製作：製作空白試 驗液及標準系列之吸光度與所添加鎘量(mg)之關係線，將其平行移動使通過原點後，作為檢量線。 備考 1.使用預混式狹孔燃燒器噴霧有機層時之注意事項： (1) 因會變成多燃料火焰，故應儘可 能減少乙炔火焰量至火焰不飛濺之程度。 (2) 以 4-甲基 2戊酮調零。 2. 試樣中鎘含量約 0.25 ppm 以下時，可將第 4.8.4 節之試驗操作所得之 4甲基 2 戊酮萃取檢液共用於鎘測定。 4.8 鉛 4.8.1 方法概要：以 N,N二乙二硫胺甲酸鈉使鉛成為螯形化合物，再以 4甲基 9 CNS 3397,
28、 K 1163 2戊酮萃取後，依原子吸收光譜分析法測定有機層 之吸光度，以求鉛量。 4.8.2 試藥 (1) 檸檬酸銨溶液：依第 4.7.2(1)節之規定。 (2) 硫酸銨溶液：依第 4.7.2(2)節之規定。 (3) DDTC 溶液：依第 4.7.2(3)節之規定。 (4) 4-甲基 -2-戊酮：依第 4.7.2(4)節之規定。 (5) 鉛標準原液：精秤硝酸鉛 1.599 g，移入 1 L 之量瓶，加硝酸 10 mL 及精製水約 90 mL 溶解之。然後以精製水使全量為 1 L。 本溶液 1 mL 含有鉛 (Pb)1 mg。 (6) 鉛標準溶液：正確量取鉛標準原液 10 mL，移入 1 L
29、之量瓶，以精製水使全量為 1 L。本溶液，每次使用時調製之。 本溶液 1 mL 含有鉛 0.01 mg。 4.8.3 器具及裝置：依第 4.7.3 節之規定。惟將鎘中空陰極管換成鉛中空陰極管。 4.8.4 試驗操作：秤取試樣約 20 g，精秤至 1 mg，移入高形燒杯 (200 mL)，加精製水約 60 mL 後，覆蓋錶玻璃之情形下緩慢加硝酸 10 mL，並煮沸約 30 分鐘 (7)。冷卻後，加檸檬酸銨溶液 6 mL 及硫酸銨溶液 15 mL。然後，以氨水(1+1)使 pH 值為 5.0 5.2(以 pH 計確認之 )後，加 DDTC 溶液 6 mL 並混合之靜置 3 分鐘後，移入分液漏斗 (
30、200 mL)，以精製水充分洗滌高形燒杯，洗液亦併入分液漏斗，以精製水使全量為 110 mL。正確量取 4-甲基 -2-戊酮20 mL 加入分液漏斗，搖動混合 2 分鐘，靜置約 10 分鐘後捨棄水層，將有機層作為檢液 (8)。 另外，階段式量取鉛標準夜之適當量 (0.5 4 mL)，分別移入數個燒杯 (200 mL)，加精製水使成約 50 mL，並取精製水 50 mL 於另一個燒杯 (200 mL)。各加檸檬酸銨溶液 6 mL 及硫酸銨溶液 15 mL，以下，與試樣同樣處理，將所得之有機層作為標準系列及空白試驗液。 以原子吸收光譜分析儀，使用鉛中空陰極管，於波長 283.3nm 測定檢液，標準
31、系列及空白試驗液之吸光度，以空白試驗液吸光度修正檢液吸光度後，由檢量線 (9)求出檢液中鉛量 (mg)(a)，依下式算出試樣中鉛含量。 鉛 (Pb)(ppm) 1000(g)試樣a註 (7) 依第 4.7.4 節註 (5)之規定。 (8) 依第 4.7.4 節註 (6)之規定。 (9) 檢量線之製作：製作空白試驗液及標準系列之吸光 度與所添加鉛量(mg)之關係線，將其平行移動使通過原點後，作為檢量線。 備考：依第 4.7.4 節備考 1 之規定。 4.9 汞 4.9.1 方法概要：加氯化錫 ( )於汞化合物，將其還原為金屬，通氣使汞氣化，使用原子吸收光譜分析儀或汞分析儀測定吸光度，以求出汞量。
32、 10 CNS 3397, K 1163 4.9.2 試藥 (1) 過錳酸鉀溶液：溶解過錳酸鉀 (9)5.0 g 於精製水並使成 100 mL。靜置 24小時以上，使用其上澄液。 註 (9) 不含汞者。 (2) 氯化羥銨溶液：溶解氯化羥銨 (hydroxylammonium chloride)另稱：氫氯化胲 (hydroxylamine hydrochloride) 20 g 於精製水並使成 100 mL。將此溶液移入分液漏斗 (200 mL)，為了萃取去除所含之重金屬不純物，加二苯基硫腙四氯化碳儲備溶液 10 mL 搖動混合後予以靜置，捨棄四氯化碳層。反覆施行此操作直至二苯基硫腙溶液之顏色保
33、持 固有之綠色。然後，為了去除過剩之二苯基硫腙，加精製四氯化碳 10 mL 搖動混合後予以靜置，丟棄四氯化碳層。反覆施行此操作直至四氯化碳層成無色。 (3) 二苯基硫腙四氯化碳儲備溶液：取適當量之二苯基硫腙(diphenylthiocarbazone)另稱：狄西腙 (dithizone) (純度 95%以上者 )於瑪瑙研缽，研磨成為微細粉末。秤取此粉末 100 mg，加精製四氯化碳 1 L，偶而予以混合之情形下靜置 24 小時以上，使完全溶解之。 (4) 精製四氯化碳：將四氯化碳與硫酸一起搖動混合， 靜置後捨棄硫酸層。反覆施行此操作直至硫酸不再著色。然後，予以水洗，加氧化鈣搖動混合，有氧化鈣存
34、在之情形下蒸餾，取用 77之餾分。 (5) 氯化錫 ( )溶液：溶解二水合氯化錫 ( )(10)10 g 於硫酸 (1+19)60 mL，以精製水使成 100 mL。 註 (10)不含汞者。 (6) 過氯酸鎂：粒狀，元素分析用 (7) 汞標準原液：精秤氯化汞 ( )0.135 g，移入 1 L 之量瓶，加硝酸 10 mL及精製水約 90 mL，溶解後以精製水使成 1 L，儲存於褐色瓶內。 本溶液 1 mL 含有汞 (Hg)0.1 mg。 (8) 汞標準夜：正確量取汞標準原液 20 mL，移入 200 mL 之量瓶，以精製水使全量為 200 mL，再正確量取其 10 mL 移入 1 L 之量瓶，
35、以精製水使全量為 1 L。本溶液，每次使用時調製之。 本溶液 1 mL 含有汞 (Hg)0.0001 mg。 4.9.3 器具及裝置 (1) 具有迴流冷凝管之分解裝置：具磨砂接合之圓底燒瓶 300 mL，冷凝管長度為 30cm 以上。 (2) 玻璃珠：直徑 2 4mm 者。 (3) 原子吸收光譜分析儀及汞中空陰極管或汞分析儀 (4) 還原氣化裝置 (a) 循環方式 (b) 開放送氣方式 11 CNS 3397, K 1163 裝置之一例，如圖 3(a)及圖 3(b)所示。 圖 3(a) 還原氣化循環裝置示例 圖 3(b) 還原氣化開放送氣裝置示例 注意事項 (a) 隔膜泵 (diaphragm
36、 pump)；使用每分鐘可送氣 0.5 3 L 且為可變速者為宜。金屬製者會吸附汞，因此與汞接觸之部分宜塗布火棉膠 (collodion)使用 (開放送氣方式時，亦可使用調壓之壓縮空氣 )。 (b) 連接用管：使用內徑約 8 mm 之軟質氯化乙烯管為宜。矽氧橡膠或橡膠管有吸附汞之虞。 (c) 檢水瓶：使用容量 250 mL 之具有玻璃過濾板的洗氣瓶。 此外，檢液，標準液及空白試驗液放送氣方式時，亦可使用 250 mL(d) 乾燥劑：字管內填充過氯酸鎂或氯化鈣作為乾燥劑，並以氣相層析用玻璃絨乾燥劑吸收槽槽架記錄器 流量計 測光部波長選擇部 汞中空陰極管至換氣用通風櫃 三通旋塞Hg 吸收瓶至隔膜泵
37、檢水瓶由隔膜泵 2%KMnO4溶液(100 mL) 光透過方向通氣方向乾燥劑吸收槽槽架記錄器 流量計 測光部波長選擇部 汞中空陰極管至換氣用通風櫃 Hg 吸收瓶檢水瓶由隔膜泵 2%KMnO4溶液(100 mL) 光透過方向通氣方向(A， B)所使用之檢水瓶，應為相同型式者之分液漏斗 )。 (開 12 CNS 3397, K 1163 予以按住。 若使用矽膠或硫酸作為乾燥劑，則有汞之吸附或所吸附之汞會脫附之虞。 (e) 吸收槽：內徑 20 30 mm，長 100 300 mm 之石英管或兩端接上石英玻璃之聚氯乙烯管。 本試驗所使用之玻璃器具類，應以溫硝酸 (1+2)充分洗滌，再以精製水洗滌之。
38、4.9.4 試驗操作：秤取試樣約 5 g，精秤至 1 mg(以 Hg 計含 1 g 以下之量 )，移入具有迴流冷凝管之分解裝置，加精製水 70 mL 後，緩慢加硝酸 16 mL 並和緩地搖動混合，再加數個玻璃 珠後裝設迴流冷凝器並和緩地加熱，煮沸 1小時。冷卻後，加過錳酸鉀溶液 10 mL 並煮沸 1 小時。若在此期間有過錳酸鉀之顏色消失之情形發生 (11)，則將液溫降低至約 40後加過錳酸鉀溶液 10 mL 並再煮沸，反覆施行此操作至過錳酸鉀之顏色殘留 10 分鐘以上。煮沸 1 小時後，冷卻至液溫為約 40，將燒瓶卸下。 邊將溶液搖動混合邊滴加氯化羥銨溶液，以消除過錳酸鉀之顏色 (12)後，
39、立即移入還原氣化裝置之檢水瓶 ，以精製水洗滌燒瓶，洗液亦併入檢水瓶，以精製水使全量為 150 mL，作為檢液。 另外，取精製水 100 mL 於另一個具有迴流冷凝器之分解裝置的燒杯。以下，與試樣同樣處理並移入還原氣化裝置之檢水瓶，以精製水使全量為 150 mL，作為空白試驗液 A。 階段式量取汞標準液之適當量 (1 10 mL)，分別移入數個檢水瓶，加精製水使全量為 150 mL，並取精製水 150 mL 於另一個檢水瓶，分別作為標線系列及空白試驗液 B。 各加硫酸 (1+2.5)10 mL 於檢液，標準系列，空白試驗液 A 及 B 並充分搖動混合，然後加氯化錫 ( )溶液 10 mL，立即蓋
40、上栓塞並連接於循環裝置 (開放送氣方式時，將檢水瓶之通氣管兩端塞住，加氯化錫 ( )溶液 10 mL，密栓後劇烈搖動混合約 2 分鐘，俟檢水瓶內之空氣中汞蒸氣達到平衡後，連接於送氣裝置 )。使隔膜泵運轉以使空氣循環 (開放送氣方式時係將空氣送入 )，依原子吸收光譜分析儀或汞分析儀 (以精製水調零 )之測定方法，使用汞中空陰極管，於波長 253.7nm 測定吸光度。以空白試驗液 A 之吸光度修正檢液吸光度後，由檢量線 (13)求出檢液中汞量 (mg)(a)，依下式算出試樣中汞含量。 汞 (Hg)(ppm) 1000(g)試樣a註 (11) 生成二氧化錳沈澱物時，不再加過錳酸鉀，仍繼續煮沸。 (12) 氯化羥銨溶液，在錳化合物分解之時點停止滴加，不得成為過量。脫色後應迅速施行還原氣化。若脫色後至定量需較長時間，以不予脫色之狀態蓋緊保存之。 (13) 檢量線之製作：製作空白試驗液 B 及標準系列之吸光度與所添加汞量 (mg)之關係線，將其平行移動使通過原點後，作為檢量線。 13 CNS 3397, K 1163 引用標準： CNS 6492 水溶液 pH 測定方法 CNS 6494 吸收光度分析法通則 CNS 7311 化學分析用玻璃過濾器 CNS 9179 化學分析法通則 CNS 11209 原子吸收光譜分析法。
