1、 1 鐵礦石酸可溶性鐵(II)定量法 印行年月 94 年 10 月 本標準非經本局同意不得翻印 中華民國國家標準 CNS 總號 類號 ICS 73.060.10 5376-6 M3014-6 經濟部標準檢驗局印行 公布日期 修訂公布日期 91 年 8 月 7 日 年 月 日 (共 5 頁 ) Iron oresMethod for determination of acid soluble iron (II) content 1. 適用範圍：本標準規定鐵礦石中可溶性鐵 (II)之定量方法。 2. 用語釋義：本標準所稱之酸可溶性鐵 (II)，係指鐵礦石中所含之 Fe(II)化合物（例如，FeO，
2、 Fe3O4， FeTiO3）中之可溶於酸者。 3. 一般事項：定量方法共同之一般事項，依 CNS 5376鐵礦石分析法通則之規定。 4. 定量方法：酸可溶性鐵 (II)之定量方法如下。 二鉻酸鉀滴定法：本方法適用於酸可溶性鐵 (II)含量 1%(m/m)以上， 30%(m/m)以下之試樣，其定量方法，依附錄之規定。惟不適用於含金屬鐵及釩 (V)之試樣。 2 CNS 5376-6 , M 3014-6 附錄 二鉻酸鉀定量法 1. 方法概要：在惰性氣體氣流中，以適當之酸分解試樣，而以硫酸與磷酸調節酸濃度，使用二苯胺磺酸鈉 (Sodium diphenylaminesulfonate)作為指示劑，
3、以二鉻酸鉀標準溶液滴定之。 2. 試藥 (1) 氫氯酸 (1+1) (2) 氫氟酸 (3) 硫酸 (1+1) (4) 磷酸 (1+1) (5) 混合酸（硫酸 3，磷酸 3，水 14） (6) 硼酸溶液（飽和，約 50g/L） (7) 碳酸氫鈉 (8) 惰性氣體：使用第 3.(3)節所示之洗滌裝置，將二氧化碳，氮氣或氬氣淨化後使用。 (9) 氯化汞 (II)溶液（飽和，約 50g/L） (10) 0.01667 mol/L 二鉻酸鉀標準溶液：將 CNS 12983容量分析用標準試藥所規定之二鉻酸鉀秤取 4.903g，溶解於水約 100mL，使用水將溶液洗移至 1000mL之量瓶，加水至標線。此時
4、，將標準試藥所標示之純度直接作為對 0.01667 mol/L之濃度係數，不實施標定。 (11) 二苯胺磺酸鈉溶液：溶解二苯胺磺酸鈉 0.2g 於少量水，加水使液量為 100mL，移入褐色瓶內儲存。 3. 裝置及器具：原則上使用下列者。 (1) 分解燒瓶：係具有磨砂接合栓塞之錐形瓶 (500mL)。該栓塞有可達到接近燒瓶底部之具旋塞漏斗與氣體排出口（參照附錄圖 1）。 附錄圖 1 分解燒瓶範例 3 CNS 5376-6 , M 3014-6 (2) 簡易分解燒瓶 (1)：具有安全孔之燒瓶（參照附錄圖 2） 註 (1)可作為不含硫化物等之試樣分解之用。 附錄圖 2 簡易分解燒瓶範例 (3) 惰性
5、氣體洗滌裝置 (a) 二氧化碳用：將內裝洗滌液過錳酸鉀溶液 (50g/L) 1，碳酸鈉溶液 (100g/L) 1之洗氣瓶與內裝硫酸之洗氣瓶，依序連接者。 (b) 氮氣或氬氣用：將內裝焦性沒食子酸 (Pyrogallol)溶液之洗氣瓶及內裝矽膠之乾燥塔，依序連接者。焦性沒食子酸溶液，係溶解焦性沒食子酸 6g 於水100mL，在氮氣或氫氣之氣流中，加氫氧化鈉溶液 (20g/L)100mL，搖動混合調製。 4. 試樣秤取量：依附錄表 1 之規定。 附錄表 1 試樣秤取量 酸可溶性鐵 (II)含量 % (m/m) 試樣秤取量 g 1 以上，未滿 15 1.0 15 以上， 30 以下 0.50 5.
6、操作 5.1 試樣溶液之調製：依下列步驟中之一種。 (1) 普通鐵礦石試樣時 (a) 將所秤取之試樣移入分解燒瓶 第 3.(1)節 (2)，蓋上栓塞並以惰性氣體 第2.(8)節取代分解燒瓶內空氣（參照附錄圖 1）。自栓塞上之有旋塞漏斗注入氫氯酸 (1+1)，注入量為試樣秤取量 1.0g 時 50mL， 0.50g 時 30mL，邊通入惰性氣體第 2.(8)節邊將燒瓶加熱，並偶而搖動燒瓶，以分解試樣。 (b) 看到有多量未分解殘渣時 (3)，將分解燒瓶之栓塞拔開，迅速滴下氫氟酸 4 CNS 5376-6 , M 3014-6 數滴後立即再蓋上栓塞，繼續邊通入惰性氣體邊將燒瓶加熱並偶而搖動混合，以
7、分解試樣。 (c) 試樣之分解終了後，停止加熱，邊繼續通入惰性氣體第 2.(8)節邊冷卻至室溫。停送惰性氣體並拔開栓塞，注水將附著於有旋塞之漏斗柄部之氯化鐵等洗落。 註 (2) 試樣中不含金屬鐵，有機物及硫化物等時，可使用簡易分解燒瓶 第3.(2)節。此時，操作如下。 將所秤取之試樣移入簡易分解燒瓶第 3.(2)節內，加碳酸氫鈉5g，再徐徐加氫氯酸 (1+1)50mL，迅速蓋上有安全孔之栓塞（參照附錄圖 2），邊偶而搖動燒瓶邊和緩加熱，以分解試樣。試樣之分解終了後，停止加熱，冷卻至室溫後拔開栓塞，以水洗滌之。 (3) 未分解殘渣少時，亦可省略 (b)之步驟而直接進行 (c)之操作。 (2) 如
8、砂鐵等鈦含量高之試樣時：依第 5.1(1)節之步驟操作，惟不管試樣秤取量為多少，加磷酸（ 1+1） 30mL，以替代氫氯酸（ 1+1）。 註 (4) 此時，完成定量操作之試樣溶液中，含有汞鹽，故廢棄時須注意。 (3) 含硫化物之試驗時，依第 5.(1)節之步驟操作，惟不管試樣採取秤量為多少，使用氯化汞 (II)溶液（飽和，約 50g/L） 5mL 及磷酸 (1+1)30mL(4)，以替代氫氯酸 (1+1)。 5.2 滴定：加混合酸第 2.(5)節 30mL(5)於第 5.1(1)節所得之溶液並加水釋釋成約300mL，加二苯胺磺酸鈉溶液數滴，立即以 0.01667mol/L 二鉻酸鉀標準溶液第2
9、.(10)節滴定，在終點附近，溶液之綠色會變成藍綠色，以最後之 1 滴變成紫色，即為終點。 註 (5) 適用第 5.1(2)及 (3)節調製試樣溶液時，加硫酸 (1+1)5mL，以替代混合酸 第2.(5)節 30mL。 6. 空白試驗：不使用試樣，依第 5.1 5.2 節之步驟，與試樣並行實施相同操作。 7. 計算 (1) 酸可溶性鐵 (II)含量之計算：自第 5.6 及 6 節所得之滴定消耗量，依下式算出試樣中之酸可溶性鐵 (II)含量。 100m005585.0)VV()II(Fe21= 式中， Fe(II)：試樣中之酸可溶性鐵 (II)含量 %(m/m) V1：試樣溶液之滴定所消耗之 0
10、.01667mol/L 二鉻酸鉀標準溶液量 (mL) V2：空白試驗液之滴定所消耗之 0.01667mol/L二鉻酸鉀標準溶液量 (mL) m：試樣秤取量 (g) (2) 酸可溶性氧化鐵 (II)含量之計算：自酸可溶性鐵 (II)含量，依下式算出試樣中之酸可溶性氧化鐵 (II)含量。 )II(Fe286.1)II(FeO = 式中， FeO(II)：試樣中之酸可溶性氧化鐵 (II)含量 %(m/m) 5 CNS 5376-6 , M 3014-6 Fe(II)：與第 7.(1)節相同 8. 許可差：依附錄表 2 之規定。 附錄表 2 許可差 單位： %(m/m) 同一試驗室內許可差 不同試驗室
11、間許可差 D(n) 0.002酸可溶性鐵 (II)含量 0.038 D(n) 0.0005酸可溶性鐵 (II)含量 0.103備考： n 2 時， D(n) 2.8 參考：本許可差，係使用酸可溶性鐵 (II)含量 2.50%(m/m)以上， 20.89%(m/m)以下之試樣求得者。 引用標準： CNS 5376 鐵礦石分析法通則 CNS 12983 容量分析用標準試樣 相對應國際標準： ISO 9035:1989 Iron oresDetermination of combined water contentsoluble iron (II) contentTitrimetric method
