1、 DEUTSCHE NORMAugust 2010DIN 54232 ICS 59.080.01 Textilien Bestimmung des Gehaltes von Verbindungen auf der Basis von Chlorbenzol und Chlortoluol Textiles Determination of the content of bonds based on chlorobenzene and chlorotoluene Textiles Dtermination de la teneur des composs fond pour chloroben
2、zne et chlorotolune Gesamtumfang 10 SeitenNormenausschuss Materialprfung (NMP) im DIN DIN Deutsches Institut fr Normung e. V. Jede Art der Vervielfltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut fr Normung e. V., Berlin gestattet. Alleinverkauf der Normen durch Beuth Verla
3、g GmbH, 10772 Berlin Preisgruppe 7 www.din.de www.beuth.de !$f1R“1671447aDIN 54232:2010-08 Vorwort Dieses Dokument (DIN 54232) wurde vom Arbeitsausschuss NA 062-05-12 AA Textilchemische Prf-verfahren und Fasertrennung“ des Normenausschusses Materialprfung (NMP) im DIN Deutsches Institut fr Normung e
4、. V. erstellt. 2 DIN 54232:2010-08 1 Anwendungsbereich Diese Norm legt ein Analysenverfahren zur Bestimmung des Gehaltes an Chlorbenzolen und Chlortoluolen in textilen Erzeugnissen und Komponenten fest, z. B. Oberstoff, Einlagen, Futter, Reiverschlssen, Knpfen, Etiketten, Garnen und Applikationen. D
5、as Verfahren gilt fr einen Massenanteil von 0,1 mg/kg bis 10 mg/kg je Einzelisomer. Hhere und niedrigere Massenanteile knnen bestimmt werden, wenn die Einwaage der Probe entsprechend gewhlt wird bzw. im Analysengang entsprechende Verdnnungen vorgenommen werden. 2 Normative Verweisungen Die folgenden
6、 zitierten Dokumente sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datierten Verweisungen gilt nur die in Bezug genommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug genommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen). DIN 12242-1, Laborgerte aus Glas Kegel
7、schliffe fr austauschbare Verbindungen, Mae, Toleranzen 3 Begriffe Fr die Anwendung dieses Dokuments gelten die folgenden Begriffe. 3.1 Komponente Einzelteil der Probe der verschiedenen Materialien 3.2 Mischprobe Probe aus verschiedenen Teilproben der Komponenten 3.3 Analyt zu bestimmende chemische
8、Verbindung 4 Kurzbeschreibung des Verfahrens Die zerkleinerte Probe wird in einem geschlossenen Gef mit Dichlormethan im Ultraschallbad extrahiert. Der Extrakt wird mit Hilfe von Membranfiltern von strenden Partikeln und Fasern befreit und ohne zustzliche Probenaufreinigung mittels einer Kopplung au
9、s Gaschromatograph und massenselektivem Detektor im Selected-lon-Modus analysiert. Zur Quantifizierung wird das Verfahren des Internen Standards eingesetzt. 5 Gerte und Hilfsmittel 5.1 Iodzahlkolben mit Normschliff und Glasstopfen, Volumen 100 ml, Schliffgre NS 29/32, nach DIN 12242-1. 5.2 Messkolbe
10、n mit Normschliff und Glasstopfen, diverse Gren, z. B. NS 29/32 oder NS 14/33. 5.3 Ultraschallbad fr die Extraktion. 3 DIN 54232:2010-08 5.4 Mikroliterspritzen, diverse Gren. 5.5 Analysenwaage, elektronische Przisionswaage zur Einwaage der Standardsubstanzen (Fehler-grenzen 0,000 1 g). 5.6 Einmalspr
11、itzen mit Luer-Ansatz, 2 ml; Einmalkanlen mit Luer-Ansatz, 0,9 mm 70 mm; Einweg-Spritzenvorstze, Filter mit Polytetrafluorethylen (PTFE)-Membran 0,45 m. 5.7 Gaschromatograph mit split/splitless-Injektor fr Kapillargaschromatographie; automatischer Probengeber; massenselektiver Detektor; Gasversorgun
12、g fr Trger- und Splgas (Helium 5.0, d. h. Reinheit 99,999 % Volumenanteil); Kapillarsule mit 5 % Diphenyldimethylpolysiloxan (z. B. 30 m 0,25 mm 0,25 m). 6 Chemikalien 6.1 Lsungsmittel Dichlormethan zur Rckstandsanalyse. 4 DIN 54232:2010-08 6.2 Referenzsubstanzen Siehe Tabelle 1 Tabelle 1 Referenzsu
13、bstanzen Substanz CAS-Nra2-Chlortoluol 95-49-8 3-Chlortol 108-41-4-Chlortoluol 106-43-4 2,3-Dichlortoluol 32768-54-0 2,4-Dichlortoluol 95-73-8 2,5-Dichlortoluol 19398-61-9 2,6-Dichlortoluol 118-69-4 3,4-Dichlortoluo 95-75-0 2,3,6-Trichlortoluol 2077-46-5 2,4,5-Trichlortolu 6639-30-1Pentachlortoluol
14、877-11-2 1,2-Dichlorbenzol 95-50-1 1,3-Dichlorbenzol 541-73-1,4-Dichlorbenzol 106-46-7 1,2,3-Trichlorbenzol 87-61-6 1,2,4-Trichlorbenz 120-82-1 1,3,5-Trichlorbenzol 108-70-3 1,2,3,4-Tetrachlorbenzol 634-66-2 1,2,3,5-Tetrachlorbenzol 634-90-1,2,4,5-Tetrachlorbenzol 95-94-3 Pentachlorbenzol 608-93-5 H
15、exachlorbenzo 118-74-1 Tetrachlor-m-Xylol (ISTD) 877-09-8 aChemical Abstracts Service Number 7 Durchfhrung 7.1 Probenahme und Probenvorbereitung Die zu untersuchende Probe ist im Regelfall eine Mischprobe aus Teilproben unterschiedlicher Komponenten. Bei der Teilung ist auf anteilige Gewichte der un
16、terschiedlichen Komponenten zu achten. Bei mehrfarbigen bzw. unterschiedlich farbigen Textilien mssen alle vorhandenen Farben anteilig enthalten sein. Die Proben sind mit einer Schere in quadratische Teile mit einer Kantenlnge von maximal 5 mm zu zerkleinern und bis zur weiteren Bearbeitung in versc
17、hlossenen Glasgefen aufzubewahren. 5 DIN 54232:2010-08 7.2 Extraktion 2 g der zerkleinerten Probe werden in einen Iodzahlkolben auf 0,1 g eingewogen und mit 20 ml Dichlormethan berschichtet. Nach Zugabe von 200 l interner Standardlsung wird die Probe 30 min im Ultraschallbad extrahiert. 7.3 Filtrati
18、on Vom Extrakt wird 1 ml mit einer Einmalspritze entnommen und mit Hilfe von Membranfiltern (PTFE, 0,45 m) von strenden Partikeln und Fasern befreit. Nach der Filtration wird der Extrakt in ein Vial des automatischen Probengebers berfhrt. 7.4 Gaschromatographische Bestimmung Die im Extrakt enthalten
19、en Substanzen werden auf einer Kapillarsule mit 5 % Diphenyldimethylpolysiloxan (z. B. 30 m 0,25 mm 0,25 m) getrennt und anschlieend mit Hilfe eines massenselektiven Detektors im Selected-lon-Modus (SIM) analysiert. Die Gerteparameter sind den Tabellen 2 bis 4 zu entnehmen. Tabelle 2 Beispiel fr Ger
20、teparameter Gaschromatograph Trgergas Helium Injektionsmodus split/splitlessInjektionsvolumen 1 l Injektortemperatur 250 C Durchfluss 1 ml/min Ofenprogramm 35 C (2 min) 35 C bis 150 C (3 C/min) 150 C bis 250 C (20 C/min) 250 C (5 min) 6 DIN 54232:2010-08 Tabelle 3 Retentionszeiten Substanz Retention
21、szeiten min 2-Chlortoluol 11,67 3-Chlortoluol 11,80 4-Chlortoluol 11,94 2,3-Dichlortoluola20,98 2,4-Dichlortoluol 19,58 2,5-Dichlortoluo 19,682,6-Dichlortoluolol 19,773,4-Dichlortoluola20,98 2,3,6-Trichlortoluol 28,19 2,4,5-Trichlortolu 27,71Pentachlortoluol 42,04 1,2-Dichlorbenzolol 15,53 1,3-Dichl
22、orbenzol 14,161,4-Dichlorbenzol 14,491,2,3-Trichlorbenzol 23,98 1,2,4-Trichlorbenz 22,351,3,5-Trichlorbenzol 20,211,2,3,4-Tetrachlorbenzol 31,29 1,2,3,5-Tetrachlorbenzol 29,13 1,2,4,5-Tetrachlorbenzol 29,22 Pentachlorbenzol 37,07 Hexachlorbenzo 42,58Tetrachlor-m-Xylol (ISTD) 40,74 aDie Isomere 2,3-
23、und 3,4-Dichlortoluol werden nicht getrennt. 7 DIN 54232:2010-08 Tabelle 4 Parameter massenselektiver Detektor Substanz m/z Target-Ion m/z Qualifier 1 Response Qualifier 1 % m/z Qualifier 2 Response Qualifier 2 % 2-Monochlortoluol 91 126 38,1 128 12,2 3-Monochlortoluol 91 126 38,1 128 12,3 4-Monochl
24、ortoluol 91 126 40,3 128 13,2 1,3-Dichlorbenzol 146 148 64,0 111 35,5 1,4-Dichlorbenzol 146 148 64,0 111 34,5 1,2-Dichlorbenzol 146 148 63,9 111 37,2 2,4-Dichlortoluol 125 160 38,8 162 24,7 2,5-Dichlortoluol 125 160 53,6 162 34,1 2,6-Dichlortoluol 125 160 42,3 162 27,5 1,3,5-Trichlorbenzol 180 182 9
25、5,6 145 26,6 2,3- und 3,4-Dichlortoluol 125 160 41,5 162 26,5 1,2,4-Trichlorbenzol 180 182 95,9 145 27,4 1,2,3-Trichlorbenzol 180 182 96,2 145 28,9 2,4,5-Trichlortoluol 159 194 47,5 196 44,9 2,3,6-Trichlortoluol 159 194 51,7 196 49,2 1,2,3,5-Tetrachlorbenzol 216 214 79,2 218 47,8 1,2,4,5-Tetrachlorb
26、enzol 216 214 79,2 218 47,8 1,2,3,4-Tetrachlorbenzol 216 214 77,8 218 46,5 Pentachlorbenzol 250 252 63,7 248 62,9 Pentachlortoluol 229 264 63,8 262 62,8 Hexachlorbenzol 284 286 79,3 282 52,3 2,4,5,6-Tetrachlor-m-Xylol 244 242 77,3 246 46,3 7.5 Kalibrierung Zur Quantifizierung wird das Verfahren des
27、internen Standards eingesetzt. Als interner Standard (Standardlsung ISTD“) wird 2,4,5,6-Tetrachlor-m-Xylol verwendet (Konzentration z. B. 10 g/ml). Zur Kalibrierung werden von den Referenzsubstanzen einzelne Stammlsungen angesetzt (z. B. 10 mg ad 10 ml Dichlormethan, = 1 mg/ml) und anschlieend ein M
28、ischstandard vorbereitet (z. B. je 1 ml jeder Stammlsung ad 100 ml Dichlormethan, = 10 g/ml). Aus dem Mischstandard werden Kalibrierlsungen mit unterschiedlichen Konzentrationen angesetzt (z. B. 10, 50, 100, 200, 400, 600, 800, 1 000 ng/ml). Schlielich wird von den einzelnen Kalibrierlsungen je 1 ml
29、 abgenommen, mit 10 I der Standardlsung ISTD“ versetzt und analysiert. 8 DIN 54232:2010-08 7.6 Auswertung Die Konzentrationen an Chlorbenzolen bzw. Chlortoluolen ergeben sich als Massenanteil in g/ml aus folgender Kalibrierfunktion: FProbe/FISTD= m Probe/ISTD+ b (1) Dabei ist FProbeder Messwert des
30、Analyten (Flchenwert); FISTDder Messwert des internen Standards (Flchenwert); Probedie Massenkonzentration des Analyten im Extrakt (g/ml); ISTDdie Massenkonzentration des internen Standards im Extrakt (g/ml); m die Steigung der Kalibriergeraden; b der Achsenabschnitt der Kalibriergeraden auf der Ord
31、inate. Die Gehalte der Analyte werden als Massenanteil w in mg/kg Erzeugnis nach folgender Gleichung berechnet: w = (Probe V)/E (2) Dabei ist w der Massenanteil (mg/kg); V Extraktionsvolumen (ml); E die Einwaage (g). 8 Przision des Verfahrens 8.1 Allgemeines Die nachfolgenden Daten wurden durch 10fa
32、ch-Bestimmungen mit unbelasteten Proben, die mit definierten Mengen an Chlorbenzolen bzw. Chlortoluolen dotiert wurden, ermittelt. 8.2 Richtigkeit Die Abweichungen vom Sollwert betragen im Messbereich von 0,1 mg/kg bis 10 mg/kg weniger als 10 %. 8.3 Methodenprzision Die Standardabweichung betrgt wen
33、iger als 5 %. 8.4 Systemprzision Die berprfung des Analysensystems durch 10fache Injektion aus demselben Vial ergab eine Standardab-weichung von weniger als 2 %. 9 DIN 54232:2010-08 10 8.5 Nachweis- und Bestimmungsgrenze Die relative Nachweisgrenze des Verfahrens betrgt 4 g/kg. Die Bestimmungsgrenze
34、 liegt bei 12 g/kg. Nachweisgrenze der einzelnen Benzol- und Toluol-Gruppen: Chlortoluole 4 g/kg; Dichlorbenzole 2 g/kg; Dichlortoluole 3 g/kg; Trichlorbenzole 3 g/kg; Trichlortoluole 3 g/kg; Tetrachlorbenzole 3 g/kg; Pentachlorbenzole 1 g/kg; Pentachlortoluole 4 g/kg; Hexachlorbenzole 1 g/kg. 8.6 E
35、xtraktionsausbeute Bei der berprfung der Extraktionsausbeute wurde festgestellt, dass nach der ersten Extraktion bereits mehr als 99 % der Chlorbenzole bzw. Chlortoluole aus der Probe extrahiert waren und zustzliche Extraktionen keine Chlorbenzole bzw. Chlortoluole mehr enthalten. 9 Prfbericht Im Pr
36、fbericht sind mindestens anzugeben: a) Hinweis auf diese Norm; b) Art und Bezeichnung des Erzeugnisses; c) eventuell nhere Beschreibung der Probenahme einzelner Komponenten; d) Gehalt an der jeweiligen Verbindung, Art und Gehalt als Massenanteil in mg/kg Erzeugnis; e) Abweichungen von dieser Norm; f) Prfdatum.
