1、Dezember 2013 Normenausschuss Materialprfung (NMP) im DINPreisgruppe 7DIN Deutsches Institut fr Normung e. V. Jede Art der Vervielfltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut fr Normung e. V., Berlin, gestattet.ICS 61.060Zur Erstellung einer DIN SPEC knnen verschiedene
2、 Verfahrensweisen herangezogen werden: Das vorliegende Dokument wurde nach den Verfahrensregeln einer Vornorm erstellt.!$i“1947061www.din.deDDIN CEN ISO/TS 16190Schuhe Mglicherweise in Schuhen und Schuhbestandteilen vorhandenekritische Substanzen Prfverfahren zur quantitativen Bestimmung von polyzyk
3、lischenaromatischen Kohlenwasserstoffen (PAK) in Schuhwerkstoffen(ISO/TS 16190:2013);Deutsche Fassung CEN ISO/TS 16190:2013Footwear Critical substances potentially present in footwear and footwear components Test method for quantitatively determine polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) infootwear m
4、aterials (ISO/TS 16190:2013);German version CEN ISO/TS 16190:2013Chaussure Substances critiques potentiellement prsentes dans la chaussure et les composants dechaussure Mthodes dessai pour dterminer quantitativement les hydrocarbures aromatiquespolycycliques (HAP) dans les matriaux de chaussure (ISO
5、/TS 16190:2013);Version allemande CEN ISO/TS 16190:2013Alleinverkauf der Spezifikationen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin www.beuth.deGesamtumfang 10 SeitenDIN SPEC 52412DIN CEN ISO/TS 16190 (DIN SPEC 52412):2013-12 2 Nationales Vorwort Dieses Dokument (CEN ISO/TS 16190:2013) wurde vom Europisc
6、hen Technischen Komitee CEN/TC 309 Schuhe“, dessen Sekretariat von AENOR (Spanien) gehalten wird, gemeinsam mit dem Internationalen Technischen Komitee ISO/TC 216 Footwear“ erarbeitet. Das zustndige deutsche Gremium ist der Arbeitsausschuss NA 062-04-52 AA Schuhe“ im Normen-ausschuss Materialprfung
7、(NMP). Eine DIN SPEC nach dem Vornorm-Verfahren ist das Ergebnis einer Normungsarbeit, das wegen bestimmter Vorbehalte zum Inhalt oder wegen des gegenber einer Norm abweichenden Aufstellungsverfahrens vom DIN noch nicht als Norm herausgegeben wird. Zur vorliegenden DIN SPEC wurde kein Entwurf verffe
8、ntlicht. Erfahrungen mit dieser DIN SPEC sind erbeten Vorzugsweise als Datei per E-Mail an nmpdin.de in Form einer Tabelle. Die Vorlage dieser Tabelle kann im Internet unter http:/www.din.de/stellungnahme abgerufen werden; oder in Papierform an den Normenausschuss Materialprfung (NMP) im DIN, 10772
9、Berlin (Hausanschrift: Burggrafenstr. 6, 10787 Berlin). Fr die in diesem Dokument zitierten Internationalen Normen wird im Folgenden auf die entsprechenden Deutschen Normen hingewiesen: ISO 17993 siehe DIN EN ISO 17993 ISO 28540 siehe DIN ISO 28540 ISO/TR 16178 siehe DIN CEN ISO/TR 16178 (DIN SPEC 5
10、3268) Nationaler Anhang NA (informativ) Literaturhinweise DIN EN ISO 17993, Wasserbeschaffenheit Bestimmung von 15 polycyclischen aromatischen Kohlen-wasserstoffen (PAK) in Wasser durch HPLC mit Fluoreszenzdetektion nach Flssig-Flssig-Extraktion DIN ISO 28540, Wasserbeschaffenheit Bestimmung von 16
11、polycyclischen aromatischen Kohlen-wasserstoffen (PAK) in Wasser Verfahren mittels Gaschromatographie und massenspektrometrischer Detektion (GC-MS) DIN CEN ISO/TR 16178 (DIN SPEC 53268), Schuhe Mglicherweise in Schuhen und Schuhbestandteilen vorhandene kritische Substanzen TECHNISCHE SPEZIFIKATION T
12、ECHNICAL SPECIFICATION SPCIFICATION TECHNIQUE CEN ISO/TS 16190 Juli 2013 ICS 61.060 Deutsche Fassung Schuhe Mglicherweise in Schuhen und Schuhbestandteilen vorhandene kritische Substanzen Prfverfahren zur quantitativen Bestimmung polyzyklischer aromatischer Kohlenwasserstoffe (PAK) in Schuhwerkstoff
13、en (ISO/TS 16190:2013) Footwear Critical substances potentially present in footwear and footwear components Test method to quantitatively determine polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) in footwear materials (ISO/TS 16190:2013) Chaussures Substances critiques potentiellement prsentes dans la chauss
14、ure et les composants de chaussure Mthodes dessai pour dterminer quantitativement les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) dans les matriaux de chaussure (ISO/TS 16190:2013) Diese Technische Spezifikation (CEN/TS) wurde vom CEN am 15. Juli 2013 als eine knftige Norm zur vorlufigen Anwendung
15、 angenommen. Die Gltigkeitsdauer dieser CEN/TS ist zunchst auf drei Jahre begrenzt. Nach zwei Jahren werden die Mitglieder des CEN gebeten, ihre Stellungnahmen abzugeben, insbesondere ber die Frage, ob die CEN/TS in eine Europische Norm umgewandelt werden kann. Die CEN-Mitglieder sind verpflichtet,
16、das Vorhandensein dieser CEN/TS in der gleichen Weise wie bei einer EN anzukndigen und die CEN/TS verfgbar zu machen. Es ist zulssig, entgegenstehende nationale Normen bis zur Entscheidung ber eine mgliche Umwandlung der CEN/TS in eine EN (parallel zur CEN/TS) beizubehalten. CEN-Mitglieder sind die
17、nationalen Normungsinstitute von Belgien, Bulgarien, Dnemark, Deutschland, der ehemaligen jugoslawischen Republik Mazedonien, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Kroatien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, R
18、umnien, Schweden, der Schweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, der Trkei, Ungarn, dem Vereinigten Knigreich und Zypern. EUROPISCHES KOMITEE FR NORMUNG EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION COMIT EUROPEN DE NORMALISATION CEN-CENELEC Management-Zentrum: Avenue Marnix 17,
19、 B-1000 Brssel 2013 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchem Verfahren, sind weltweit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten. Ref. Nr. CEN ISO/TS 16190:2013 D CEN ISO/TS 16190:2013 (D) 2 Inhalt Seite Vorwort 3 1 Anwendungsbereich .4 2 Normative Verweisungen 4 3 K
20、urzbeschreibung .4 4 Chemikalien 4 5 Gerte und Materialien 5 6 Prfverfahren .6 6.1 Herstellung der Standardlsungen 6 6.2 Probenherstellung .7 6.3 Extraktion .7 6.4 Nachweis 7 7 Quantitative Bestimmung .8 8 Leistungsfhigkeit des Verfahrens 8 9 Prfbericht 8 DIN CEN ISO/TS 16190 (DIN SPEC 52412):2013-1
21、2 CEN ISO/TS 16190:2013 (D) 3 Vorwort Dieses Dokument (CEN ISO/TS 16190:2013) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 309 Schuhe“, dessen Sekretariat vom AENOR gehalten wird, in Zusammenarbeit mit dem Technischen Komitee ISO/TC 216 Footwear“, erarbeitet,. Es wird auf die Mglichkeit hingewiesen, dass ei
22、nige Elemente dieses Dokuments Patentrechte berhren knnen. CEN und/oder CENELEC sind nicht dafr verantwortlich, einige oder alle diesbezglichen Patentrechte zu identifizieren. Entsprechend der CEN-CENELEC-Geschftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgenden Lnder gehalten, diese Techn
23、ische Spezifikation anzukndigen: Belgien, Bulgarien, Dnemark, Deutschland, die ehemalige jugoslawische Republik Mazedonien, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Kroatien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, Niederlande, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Rumnien,
24、 Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, Tschechische Republik, Trkei, Ungarn, Vereinigtes Knigreich und Zypern. Anerkennungsnotiz Der Text von ISO/TS 16190:2013 wurde vom CEN als CEN ISO/TS 16190:2013 ohne irgendeine Abnderung genehmigt. DIN CEN ISO/TS 16190 (DIN SPEC 52412):2013-12 CEN IS
25、O/TS 16190:2013 (D) 4 VORSICHT Die Verwendung polyzyklischer aromatischer Kohlenwasserstoffe (PAK) kann gefhrlich sein. 1 Anwendungsbereich Diese Technische Spezifikation legt ein Verfahren zur quantitativen Bestimmung polyzyklischer aromatischer Kohlenwasserstoffe (PAK) in Schuhen und Schuhbestandt
26、eilen fest. 2 Normative Verweisungen Die folgenden Dokumente, die in diesem Dokument teilweise oder als Ganzes zitiert werden, sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datierten Verweisungen gilt nur die in Bezug genommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe
27、 des in Bezug genommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen). ISO/TR 16178:2012, Footwear Critical substances potentially present in footwear and footwear components ISO 17993:2002, Water quality Determination of 15 polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) in water by HPLC with fluorescence dete
28、ction after liquid-liquid extraction ISO 28540:2011, Water quality Determination of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) in water Method using gas chromatography with mass spectrometric detection (GC-MS) 3 Kurzbeschreibung Die Messprobe wird mit n-Hexan fr 1 h bei 60 C in einem Ultraschallbad e
29、xtrahiert. Ein aliquoter Anteil wird dann mit chromatographischen Verfahren analysiert. Zur Festlegung, welche Stoffe von diesem Nachweis betroffen sind, siehe ISO/TR 16178:2012, Tabelle 1. 4 Chemikalien Alle Chemikalien mssen analysenrein sein. 4.1 n-Hexan, CAS1)Nummer: 110-54-3. 4.2 Zertifizierte
30、PAK-Stammlsung, mit 18 verschiedenen, in 6.4 festgelegten Bestandteilen, mit jeweils 100 g/ml. ANMERKUNG Handelsbliche Lsungen sind ber den Vertrieb erhltlich. 4.3 Interne Standards Naphthalin-d8, CAS-Nummer: 1146-65-2 Pyren-d10, CAS-Nummer: 1718-52-1 Perylen-d12, CAS-Nummer: 1520-96-3 1) CAS: Chemi
31、cal Abstract Service. DIN CEN ISO/TS 16190 (DIN SPEC 52412):2013-12 CEN ISO/TS 16190:2013 (D) 5 Anthracen-d10, CAS-Nummer: 1719-06-8 Phenanthren-d10, CAS-Nummer 1517-22-2 Triphenylbenzol, CAS-Nummer: 612-71-5 Benzoapyren-d12, CAS-Nummer: 63466-71-7 ANMERKUNG Die folgende Liste zeigt Beispiele fr die
32、 bereinstimmung zwischen PAK und deuterierten internen Standards. Name Interner Standard Naphthalin Naphthalin-d8 Acenaphthylen Pyren-d10 oder Anthracen-d10 oder Phenanthren-d10 Acenaphthen Pyren-d10 oder Anthracen-d10 oder Phenanthren-d10 Fluoren Pyren-d10 oder Anthracen-d10 oder Phenanthren-d10 Ph
33、enanthren Pyren-d10 oder Anthracen-d10 oder Phenanthren-d10 Anthracen Pyren-d10 oder Anthracen-d10 oder Phenanthren-d10 Fluoranthen Pyren-d10 oder Anthracen-d10 oder Phenanthren-d10 Pyren Pyren-d10 oder Anthracen-d10 oder Phenanthren-d10 Benzoaanthracen Pyren-d10 oder Anthracen-d10 oder Phenanthren-
34、d10 Benzoepyren Pyren-d10 oder Anthracen-d10 oder Phenanthren-d10 Benzojfluoranthen Pyren-d10 oder Anthracen-d10 oder Phenanthren-d10 Chrysen Pyren-d10 oder Anthracen-d10 oder Phenanthren-d10 Benzobfluoranthen Benzoapyren-d12 oder Perylen-d12 oder Triphenylbenzol Benzokfluoranthen Benzoapyren-d12 od
35、er Perylen-d12 oder Triphenylbenzol Benzoapyren Benzoapyren-d12 oder Perylen-d12 oder Triphenylbenzol Indeno1,2,3-cdpyren Benzoapyren-d12 oder Perylene-d12 oder Triphenylbenzol Dibenzoa,hanthracen Benzoapyren-d12 oder Perylene-d12 oder Triphenylbenzol Benzog,h,iperylen Benzoapyren-d12 oder Perylene-
36、d12 oder Triphenylbenzol 4.4 Aufbewahrung: Die zertifizierte PAK-Stammlsung (4.2) und die internen Standards (4.3) sind bei (4 3) C zu lagern und im Dunkeln aufzubewahren. 5 Gerte und Materialien 5.1 Analysenwaage. 5.2 Verschliebares Gef mit Deckel. 5.3 Ultraschallbad (mit einstellbarer Temperatur).
37、 5.4 Mikropipetten, 50 l und 100 l. 5.5 Pipette, Fassungsvermgen 0,5 ml bis 5 ml. 5.6 Messkolben, 10 ml und 100 ml. DIN CEN ISO/TS 16190 (DIN SPEC 52412):2013-12 CEN ISO/TS 16190:2013 (D) 6 5.7 Geeignete chromatographische Verfahren zur Analyse von PAK. BEISPIELE Hochleistungsflssigkeitschromatograp
38、hie-Verfahren (HPLC): Fluoreszenzdetektor (FLD) und Dioden-arraydetektor (DAD); Verfahren mit massenselektivem Detektor (MS oder MS-MS): Gaschromatograph mit massenselek-tivem Detektor (GC-MS oder GC-MS-MS). 5.8 PTFE-Membranfilter, Porenweite 0,45 m. 6 Prfverfahren 6.1 Herstellung der Standardlsunge
39、n 6.1.1 Interner Standard Stammlsung (jeweils 100 g/ml) Es ist die Analysenwaage (5.1) zu verwenden, und 0,01 g jedes internen Standards (4.3) sind in mehrere 100-ml-Messkolben (5.6) zu wgen und mit n-Hexan (4.1) bis zur Markierung aufzufllen. Diese Stammlsung des internen Standards hat eine maximal
40、e Haltbarkeitsdauer von 3 Monaten. Die Lsung ist bei (4 3) C zu lagern und im Dunkeln aufzubewahren. ANMERKUNG Handelsbliche Lsungen sind ber den Vertrieb erhltlich. 6.1.2 Interne Standardlsung (5 g/ml) 0,5 ml jeder internen Standardlsung (6.1.1) sind in einen 10-ml-Messkolben (5.6) zu berfhren und
41、mit n-Hexan (4.1) bis zur Markierung aufzufllen. 6.1.3 PAK Die folgenden 18 PAK sind relevant: Naphthalin CAS-Nummer: 91-20-3 Acenaphthylen CAS-Nummer: 208-96-8 Acenaphthen CAS-Nummer: 83-32-9 Fluoren CAS-Nummer: 86-73-7 Phenanthren CAS-Nummer: 85-01-8 Anthracen CAS-Nummer: 120-12-7 Fluoranthen CAS-
42、Nummer: 206-44-0 Pyren CAS-Nummer: 129-00-0 Benzoaanthracen CAS-Nummer: 56-55-3 Benzoepyren CAS-Nummer: 192-97-2 Benzojfluoranthen CAS-Nummer: 205-82-3 Chrysen CAS-Nummer: 218-01-9 Benzobfluoranthen CAS-Nummer: 205-99-2 Benzokfluoranthen CAS-Nummer: 207-08-9 Benzoapyren CAS-Nummer: 50-32-8 Indeno1,2
43、,3-cdpyren CAS-Nummer: 193-39-5 Dibenzoa,hanthracen CAS-Nummer: 53-70-3 Benzog,h,iperylen CAS-Nummer: 191-24-2 DIN CEN ISO/TS 16190 (DIN SPEC 52412):2013-12 CEN ISO/TS 16190:2013 (D) 7 6.1.4 PAK-Standardlsung (0,5 g/ml) Es sind 9 ml n-Hexan (4.1) in einen 10-ml-Messkolben (5.6) zu geben, 50 l PAK-St
44、ammlsung (4.2) hinzuzufgen und dann ist mit n-Hexan (4.1) bis zur Kalibriermarkierung aufzufllen. 6.1.5 PAK-Kalibrierlsung (0,05 g/ml) 1 ml der PAK-Standardlsung (6.1.4) und 0,1 ml der internen Standardlsung (6.1.2) sind in einen 10-ml-Messkolben (5.6) zu geben, und es ist mit n-Hexan (4.1) bis zur
45、Markierung aufzufllen. 6.2 Probenherstellung Der Schuh ist zu zerlegen, und die unterschiedlichen Materialtypen sind in drei Kategorien aufzuteilen: Leder, Textilmaterial und Polymer. Jede Messprobe muss aus einem einzigen Materialtyp (Leder oder Textilmaterial oder Polymer) bestehen, die getrennt z
46、u prfen ist. Jeder Materialtyp ist in Stckchen mit 3 mm Kantenlnge zu schneiden. 6.3 Extraktion Mit der Analysenwaage (5.1) ist eine Messprobe mit (1 0,001) g (ms) in das verschliebare Gef (5.2) einzuwgen und mit 9,9 ml n-Hexan (4.1) und 0,1 ml der internen Standardlsung (6.1.2) zu mischen. Die Mess
47、probe ist 1 h bei 60 C in einem Ultraschallbad (5.3) zu extrahieren. Die Lsung ist nach dem Abkhlen auf Raumtemperatur (gegebenenfalls durch ein PTFE-Membranfilter) (5.8) zu filtrieren. 6.4 Nachweis 6.4.1 HPLC-Verfahren Der PAK ist nach ISO 17993:2002, 8.5, zu bestimmen. In ISO 17993:2002, Anhang A,
48、 ist ein Beispiel fr Chromatographiebedingungen angegeben. Fr das HPLC-Verfahren ist die Verwendung des internen Standards nicht zwingend vorgeschrieben. 6.4.2 GC-MS-Verfahren Der PAK ist nach ISO 28540:2011, Abschnitt 10, zu bestimmen. In ISO 28540:2011, Anhang A, ist ein Beispiel fr Chromatographi
49、ebedingungen angegeben. DIN CEN ISO/TS 16190 (DIN SPEC 52412):2013-12 CEN ISO/TS 16190:2013 (D) 8 7 Quantitative Bestimmung Der Gehalt an einzelnen Stoffen ist als Massenanteil w, in mg/kg, nach der folgenden Gleichung zu berechnen: .SintStd.intSStdPAKStdPAKSPAKAAmAVcAw =Dabei ist APAK-Sdie Peakflche der PAK-Bestandteile
