1、Januar 2013 Normenausschuss Holzwirtschaft und Mbel (NHM) im DINPreisgruppe 8DIN Deutsches Institut fr Normung e. V. Jede Art der Vervielfltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut fr Normung e. V., Berlin, gestattet.ICS 79.040Zur Erstellung einer DIN SPEC knnen versc
2、hiedene Verfahrensweisen herangezogen werden: Das vorliegende Dokument wurde nach den Verfahrensregeln eines Fachberichts erstellt.!$V:“1885123www.din.deDDIN CEN/TR 16420Analyseverfahren zum Nachweis von Propiconazol in behandeltenHolzproben;Deutsche Fassung CEN/TR 16420:2012Analytical Method fot th
3、e Analysis of Propiconazole in treated Wood Samples;German version CEN/TR 16420:2012Mthode danalyse du propiconazole dans des chantillons de bois trait;Version allemande CEN/TR 16420:2012Alleinverkauf der Spezifikationen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin www.beuth.deGesamtumfang 12 SeitenDIN SPE
4、C 68003DIN CEN/TR 16420 (DIN SPEC 68003):2013-01 2 Nationales Vorwort Dieses Dokument (CEN/TR 16420:2012) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 38 Dauerhaftigkeit von Holz und Holzprodukten“ erarbeitet, dessen Sekretariat vom AFNOR (Frankreich) gehalten wird. Das zustndige deutsche Gremium ist der NA
5、 042-03-06 AA Spiegelausschuss zu CEN/TC 38 und ISO/TC 165/SC 1 Dauerhaftigkeit von Holz und Holzprodukten“ im Normenausschuss Holzwirtschaft und Mbel (NHM). Zur vorliegenden DIN SPEC wurde kein Entwurf verffentlicht. Erfahrungen mit dieser DIN SPEC sind erbeten vorzugsweise als Datei per E-Mail nhm
6、din.de in Form einer Tabelle. Die Vorlage dieser Tabelle kann im Internet unter http:/www.din.de/stellungnahme abgerufen werden; oder in Papierform an den Normenausschuss Holzwirtschaft und Mbel (NHM) im DIN, 10772 Berlin. Fr die in diesem Dokument zitierten Normen wird im Folgenden auf die entsprec
7、henden Deutschen Normen hingewiesen. ISO 5725-2 siehe DIN ISO 5725-2 ISO 13528 siehe DIN ISO 13528 Nationaler Anhang NA (informativ) Literaturhinweise DIN ISO 5725-2, Genauigkeit (Richtigkeit und Przision) von Messverfahren und Messergebnissen Teil 2: Grundlegende Methode fr die Ermittlung der Wiede
8、rhol- und Vergleichprzision eines vereinheitlichten Messverfahrens DIN ISO 13528, Statistische Verfahren fr Eignungsprfungen durch Ringversuche TECHNISCHER BERICHT TECHNICAL REPORT RAPPORT TECHNIQUE CEN/TR 16420 Oktober 2012 ICS 79.040 Deutsche Fassung Analyseverfahren zum Nachweis von Propiconazol
9、in behandelten Holzproben Analytical Method for the Analysis of Propiconazole in treated Wood Samples Mthode danalyse du propiconazole dans des chantillons de bois trait Dieser Technische Bericht (TR) wurde vom CEN am 27. August 2012 als eine knftige Norm zur vorlufigen Anwendung angenommen. CEN-Mit
10、glieder sind die nationalen Normungsinstitute von Belgien, Bulgarien, Dnemark, Deutschland, der ehemaligen jugoslawischen Republik Mazedonien, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Kroatien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, sterreich, P
11、olen, Portugal, Rumnien, Schweden, der Schweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, der Trkei, Ungarn, dem Vereinigten Knigreich und Zypern. Management-Zentrum: Avenue Marnix 17, B-1000 Brssel 2012 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchem Verfah
12、ren, sind weltweit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten. Ref. Nr. CEN/TR 16420:2012 D E U ROP I S C H E SKOM I T E EF RNOR M U NGEUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION CO M I T E U RO P E N DE N O R M A L I S AT I ONCEN/TR 16420:2012 (D) 2 Inhalt Seite Vorwort 3 1 Anwendungsbereich .4 2 No
13、rmative Verweisungen 4 3 Sicherheitsvorkehrungen .4 4 Kurzbeschreibung .4 5 Reagenzien .5 6 Gerte 5 7 Untersuchungsprobe 6 8 Durchfhrung der Analyse .6 9 Berechnung und Angabe der Ergebnisse .8 10 Qualittssicherung 9 11 Przision .9 12 Untersuchungsbericht 9 Literaturhinweise 10 DIN CEN/TR 16420 (DIN
14、 SPEC 68003):2013-01 CEN/TR 16420:2012 (D) 3 Vorwort Dieses Dokument (CEN/TR 16420:2013) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 38 Dauerhaftigkeit von Holz und Holzprodukten“ erarbeitet, dessen Sekretariat vom AFNOR gehalten wird. Es wird auf die Mglichkeit hingewiesen, dass einige Texte dieses Dokume
15、nts Patentrechte berhren knnen. CEN und/oder CENELEC sind nicht dafr verantwortlich, einige oder alle diesbezglichen Patentrechte zu identifizieren. DIN CEN/TR 16420 (DIN SPEC 68003):2013-01 CEN/TR 16420:2012 (D) 4 1 Anwendungsbereich Dieser Europische Technische Bericht legt ein Laborverfahren zur
16、Bestimmung des Gehalts an Propiconazol in behandeltem Holz unter Anwendung entweder der Gaschromatographie (GC) oder der Hochleistungs-flssigkeitschromatographie (HPLC) fest. Das Verfahren zielt darauf ab, die Qualitt der Behandlung zum Zeitpunkt dieser Behandlung zu bestimmen. ANMERKUNG 1 Unter den
17、 geeigneten Umstnden ist das Verfahren sowohl auf mit Tebuconazol behandeltes Holz als auch fr die Analyse von Altholz in Bezug auf dessen Propiconazol-Gehalt anwendbar. Das Verfahren weist eine Nachweisgrenze von weniger als 1 g Propiconazol/g und eine Bestimmungsgrenze entsprechend 30 g Propiconaz
18、ol/g Holzmaterial auf, angegeben als Trockenmasse. Es kann ber einen Messbereich bis zu einem Propiconazolgehalt von 600 g/g Trockenmasse angewendet werden. ANMERKUNG 2 Dieses Verfahren erfordert bei einigen Holzarten, wie z. B. Laubhlzern, mglicherweise bestimmte Vernderungen. 2 Normative Verweisun
19、gen Die folgenden Dokumente, die in diesem Dokument teilweise oder als Ganzes zitiert werden, sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datierten Verweisungen gilt nur die in Bezug genommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug genommenen Dokument
20、s (einschlielich aller nderungen). EN 212, Holzschutzmittel Allgemeine Anleitung fr die Probenahme und Probenvorbereitung von Holzschutzmitteln und von behandeltem Holz fr die Analyse EN 351-2, Dauerhaftigkeit von Holz und Holzprodukten Mit Holzschutzmitteln behandeltes Vollholz Teil 2: Leitfaden zu
21、r Probenentnahme fr die Untersuchung des mit Holzschutzmitteln behandelten Holzes EN 13183-1, Feuchtegehalt eines Stckes Schnittholz Teil 1: Bestimmung durch Darrverfahren 3 Sicherheitsvorkehrungen Personen, die dieses Verfahren anwenden, sollten mit den blichen analytischen Laborverfahren und der e
22、ntsprechenden Laborpraxis vertraut sein. Dieses Verfahren erhebt nicht den Anspruch, alle mglicherweise mit seiner Anwendung verbundenen sicherheitsbezogenen Probleme zu behandeln. Es liegt in der Verantwortung des Anwenders, die entsprechenden Sicherheits- und Gesundheitsvorkehrungen zu treffen und
23、 die bereinstimmung mit jeglichen europischen oder nationalen gesetzlichen Vorschriften sicherzustellen. 4 Kurzbeschreibung Propiconazol wird mithilfe von Methanol quantitativ aus dem Holzmaterial extrahiert. Die extrahierten Verbindungen werden unter Anwendung von GC-ECD, GC-MS, GC-NPD, HPLC-UV ode
24、r HPLC-DAD analysiert. ANMERKUNG Es wird von weiteren Analyseverfahren berichtet, die ebenfalls anwendbar sind. Werden jedoch derartige weitere Analyseverfahren angewendet, sollte die Vergleichbarkeit mit dem in diesem Europischen Technischen Bericht beschriebenen Verfahren nachgewiesen werden. Wede
25、r von FID-1)noch von NPD-Detektoren2)wird erwartet, dass sie hier fr geeignet sind. 1) Schlussfolgerung aus dem Ringversuch von 2007. 2) Schlussfolgerung aus dem Ringversuch von 2008. DIN CEN/TR 16420 (DIN SPEC 68003):2013-01 CEN/TR 16420:2012 (D) 5 5 Reagenzien 5.1 Allgemeines Sofern nicht anders f
26、estgelegt, sind fr die Analyse ausschlielich Reagenzien von anerkannter Analysen-reinheit anzuwenden, die zuvor daraufhin untersucht wurden, dass sie die Analysenergebnisse nicht beeinflussen. 5.2 Methanol (CH3OH), analysenrein. ANMERKUNG Da gewisse Schwierigkeiten bei der Extraktion einiger Holzart
27、en (z. B. Laubhlzer) auftreten knnen, drfen anstelle von Methanol andere Lsemittel eingesetzt werden (z. B. Ethylacetat). Es wird empfohlen, die Extraktionseffizienz jeglicher abweichender Lsemittel oder Lsemittelgemische gegen die von Methanol zu berprfen. 5.3 Propiconazol C15H17Cl2N3O2 CAS 60207-9
28、0-1 von zertifizierter Reinheit: Reinheit 98 % Gemisch von Stereoisomeren (z. B. Pestanal der Firma Sigma-Aldrich, Katalog-Nr. 45642); alternativ (typische Reinheit von 50 %) Gemisch von Stereoisomeren von Janssen Pharmaceutica, Lieferung mit Analysenzertifikat. 6 Gerte bliche Laborgerte sowie folge
29、nde Gerte: 6.1 Labormahlwerk, geeignet um Holzstcke so zu zermahlen, dass die Partikel durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 1 000 m hindurchgehen. 6.2 Analysewaage, mit einer Fehlergrenze von 0,1 mg. 6.3 Ultraschallbad, ausgestattet mit einem Thermostat, der die Temperatur auf (50 1) C regelt u
30、nd auf diesem Wert halten kann. 6.4 Einstellbare volumetrische Mikropipette, maximales Fassungsvermgen von 10 l, 100 l und 1 000 l. 6.5 Vollpipetten, Fassungsvermgen von 10 ml. 6.6 Messkolben, Fassungsvermgen von 50 ml. 6.7 Glasrhrchen, Fassungsvermgen von 30 ml, mit Schraubkappen mit einem Einsatz
31、aus Polytetrafluorethylen (PTFE) oder alternativ mit Normschliffstopfen mit Normschliffhlse aus PTFE und Kegelschliffklemmen. 6.8 PTFE-Filter, Porositt von 0,45 m, mit Trgervorrichtung. 6.9 2-ml-GC-Probenflschchen mit Verschlusskappen. 6.10 Gaschromatograph, ausgestattet beispielsweise mit einem Spl
32、itlos-/Split- oder einem nicht-diskriminierenden Injektionssystem und einem Elektroneneinfangdetektor (ECD). 6.11 Semi-polare Trennsule. Eine Kapillarsule oder vorzugsweise zwei mit einer stationren Phase jeweils unterschiedlicher Polaritt; Lnge: 25 m bis 30 m; Innendurchmesser: 0,18 mm bis 0,32 mm;
33、 Filmdicke: 0,25 m bis 0,33 m. DIN CEN/TR 16420 (DIN SPEC 68003):2013-01 CEN/TR 16420:2012 (D) 6 ANMERKUNG DB1-, DB5- und DB17-(Phenyl)-Methylpolysiloxan-Sulen sind Beispiele fr geeignete handelsbliche Produkte der Firma Agilent J Volumen = 2 ml 6.13 Hochleistungsflssigkeitschromatograph, beispielsw
34、eise ausgestattet mit einem UV-Detektor oder einem Diodenarray-Detektor (DAD). 6.14 HPLC-Sule, Typ C18 ANMERKUNG HPLC-Trennsule, Typ C18, Teilchengre: 3 m bis 5 m; Lnge: 100 mm bis 150 mm; Innendurchmesser: 4,0 mm bis 4,6 mm oder hnlich. Geeignete handelsbliche Produkte sind: Purospher STAR RP 18 en
35、dcapped; 5 m; 150 mm 4,6 mm, mit Vorsule C18, 4 mm 4 mm oder Xterra MS C18; 3,5 m; 100 mm 4,6 mm. 6.15 Ein Lagerbereich (wie zum Beispiel ein Khlschrank), geeignet um Lsungen bei einer Temperatur von hchstens 5 C ist zu lagern. 7 Untersuchungsprobe 7.1 Allgemeines Es sind mindestens 5 g z. B. des na
36、ch EN 212 oder EN 351-2 entnommenen Probenmaterials aufzufangen. Vorzugsweise unter schonenden Bedingungen ohne berhitzung ist das Probenmaterial (z. B. durch kryogenes Mahlen) auf eine ungefhre Teilchengre von unter 1,0 mm Durchmesser zu zermahlen (so dass es durch ein Sieb mit einer Maschenweite v
37、on 1 000 m hindurchgeht). ANMERKUNG Holzspne knnen ebenfalls fr die Analyse vorbereitet werden. Dennoch wird empfohlen, die Extraktionsausbeute gegen die zu prfen, die bei Einsatz von zermahlenem Material erhalten wird. Das zermahlene Material ist zu homogenisieren, um eine reprsentative Probe zu er
38、halten, und in einer Braunglasflasche mit Schraubkappe und PTFE-Einsatz aufzubewahren. Hierbei handelt es sich um die Untersuchungsprobe. 7.2 Gehalt an Trockenmasse Etwa eine Hlfte der Untersuchungsprobe dient zur Bestimmung des Feuchtegehaltes der Probe. Hierfr werden die in EN 13183-1 dargestellte
39、n Grundlagen angewendet. 8 Durchfhrung der Analyse 8.1 Allgemeines Es wird empfohlen, mindestens zwei parallele Analysen durchzufhren. Weichen die Ergebnisse um mehr als 10 % voneinander ab, ist eine zustzliche Analyse vorzunehmen. 8.2 Standardlsungen 8.2.1 Herstellung der Stammlsungen Es sind etwa
40、0,025 g Propiconazol auf 0,000 1 g abzuwgen und quantitativ in einen 50-ml-Messkolben zu berfhren, anschlieend ist mit Methanol bis zur Marke aufzufllen. ANMERKUNG Diese Stammlsung mit Nennkonzentrationen von 500 mg/l kann bei 5 C mindestens zwlf Monate aufbewahrt werden. Temperaturen unter 1 C sind
41、 zu vermeiden. 8.2.2 Herstellung der Kalibrierstandards In eine Reihe von fnf volumetrischen Probenflschchen (6.6) sind jeweils 0,3 ml, 1 ml, 2 ml, 5 ml und 10 ml der Stammlsung (8.2.1) zu berfhren. Es ist mit Methanol bis zur Marke aufzufllen. Dies ergibt eine Reihe DIN CEN/TR 16420 (DIN SPEC 68003
42、):2013-01 CEN/TR 16420:2012 (D) 7 von Kalibrierstandards mit einer Propiconazol-Konzentration von jeweils 3 g/ml, 10 g/ml, 20 g/ml, 50 g/ml und 100 g/ml. ANMERKUNG Ein alternatives Verfahren zur Herstellung der Kalibrierstandards besteht darin, alle Materialien nicht nach dem Volumen, sondern auf ei
43、ner Stellwaage mit vier Dezimalstellen abzuwgen. Es werden 5 Kalibrierstandards mit einer ungefhren Propiconazol-Konzentration von jeweils 3 g/g, 10 g/g, 20 g/g, 50 g/g und 100 g/g hergestellt. Die maximale Aufbewahrungsdauer dieser Lsungen betrgt bei hchstens 5 C, z. B. in einem Khlschrank, zwei Wo
44、chen. Temperaturen unter 1 C sind zu vermeiden. 8.3 Bestimmung 8.3.1 Extraktion Etwa 1 g der Untersuchungsprobe (6.12) ist auf 0,1 mg abzuwgen und in ein Extraktionsrhrchen (6.7) zu berfhren. Mit einer Pipette (6.5) sind genau 20,0 ml Methanol zur Untersuchungsprobe hinzuzugeben, wobei sicherzustell
45、en ist, dass das gesamte Holz nass ist. Das Rhrchen ist mit der Schraubkappe zu verschlieen. Das Rhrchen ist fr 2 h bei einer Temperatur von 50 C in das Ultraschallbad zu geben. Alle 30 min ist das Rhrchen krftig zu schtteln. Es ist zu warten, bis sich das Holz abgesetzt und sich die Lsung abgekhlt
46、hat. Die Lsung ist durch ein Filter mit einer Porositt von 0,45 m (6.8) zu filtrieren, um eine Verunreinigung der Sulen durch Holzteilchen zu vermeiden. Um die Verdampfung von Lsemittel auf ein Mindestma zu verringern, sollten die entsprechend angemessenen Bedingungen angewendet werden. Unter Anwend
47、ung einer Pasteur-Pipette sind 1 ml oder 2 ml der Lsung in ein GC-Probenflschchen (6.6) oder ein HPLC-Probenflschchen (6.12) zu berfhren. Das Probenflschchen ist mit einer geeigneten Kappe zu verschlieen. ANMERKUNG Von weiteren Extraktionsverfahren, wie z. B. der Soxhlet-Extraktion, der Mikrowellene
48、xtraktion und der Flssigextraktion unter Druck (z. B. ASE) wird berichtet, dass sie geeignet sind. Dennoch sollte bei Anwendung derartiger weiterer Extraktionsverfahren die Vergleichbarkeit mit dem in diesem Europischen Technischen Bericht beschriebenen Verfahren nachgewiesen sein. 8.3.2 Gaschromato
49、graphie (GC) 8.3.2.1 GC-Bedingungen Eine Anleitung zu den gaschromatographischen Bedingungen ist nachfolgend angegeben: Trgergas: Helium (Mindestreinheit: 99,999 6 %); Gasvolumenstrom: 20 cm/s bis 30 cm/s; Splgas: Argon/Methan 95:5; Injektionsmodus: vorzugsweise Splitlos-/Split-Injektion, 1 l (jede weitere nicht diskriminierende
