1、Mai 2005 Normenausschuss Materialpr fung (NMP) im DINPreisgruppe 11DIN Deutsches Institut f r Normung e.V. Jede Art der Vervielf ltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut f r Normung e. V., Berlin, gestattet.ICS 67.250= 9558713www.din.deXVornormDIN CEN/TS 13130-22Wer
2、kstoffe und Gegenst nde in Kontakt mit Lebensmitteln Substanzen in Kunststoffen, die Beschr nkungen unterliegen Teil 22: Bestimmung von Ethylenoxid und Propylenoxid in Kunststoffen;Deutsche Fassung CEN/TS 1313022:2005Materials and articles in contact with foodstuffs Plastics substances subject to li
3、mitation Part 22: Determination of ethylene oxide and propylene oxide in plastics;German version CEN/TS 1313022:2005Matriaux et objets en contact avec les denres alimentaires Substances dans les matires plastiques soumises des limitations Partie 22: Dtermination des oxydes d thylne et de propylne da
4、ns les matires plastiques;Version allemande CEN/TS 1313022:2005Alleinverkauf der Normen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin www.beuth.deGesamtumfang 18 SeitenDIN CEN/TS 13130-22:2005-052Nationales VorwortDiese Vornorm wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 194 Bedarfsgegenstnde in Kontakt mitLebensm
5、itteln ausgearbeitet. Zu CEN/TS 13130-22 gibt es kein Arbeitsgremium im DIN, da seitens derdeutschen Fachffentlichkeit kein Interesse an diesem Normungsthema bekundet wurde.Eine Vornorm ist das Ergebnis einer Normungsarbeit, das wegen bestimmter Vorbehalte zum Inhalt oderwegen des gegenber einer Nor
6、m abweichenden Aufstellungsverfahrens vom DIN noch nicht als Normherausgegeben wird.Zur vorliegenden Vornorm wurde kein Entwurf verffentlicht. Erfahrungen mit dieser Vornorm sind erbeten anden Normenausschuss Materialprfung (NMP) im DIN Deutsches Institut fr Normung e. V., 10772 Berlin(Hausanschrift
7、: Burggrafenstrae 6, 10787 Berlin).Vornorm TECHNISCHE SPEZIFIKATIONTECHNICAL SPECIFICATIONSPCIFICATION TECHNIQUECEN/TS 13130-22Februar 2005ICS 67.250Deutsche FassungWerkstoffe und Gegenstnde in Kontakt mit Lebensmitteln Substanzen in Kunststoffen, die Beschrnkungen unterliegen Teil 22: Bestimmung vo
8、n Ethylenoxid undPropylenoxid in KunststoffenMaterials and articles in contact with foodstuffs Plastics substances subject to limitation Part 22: Determination of ethylene oxide and propyleneoxide in plasticsMatriaux et objets en contact avec les denresalimentaires Substances dans les matires plasti
9、quessoumises des limitations Partie 22: Dterminationdes oxydes dthylne et de propylne dansles matires plastiquesDiese Technische Spezifikation (CEN/TS) wurde vom CEN am 16. Dezember 2004 als eine knftige Norm zur vorlufigen Anwendungangenommen.Die Gltigkeitsdauer dieser CEN/TS ist zunchst auf drei J
10、ahre begrenzt. Nach zwei Jahren werden die Mitglieder des CEN gebeten, ihreStellungnahmen abzugeben, insbesondere ber die Frage, ob die CEN/TS in eine Europische Norm umgewandelt werden kann.Die CEN-Mitglieder sind verpflichtet, das Vorhandensein dieser CEN/TS in der gleichen Weise wie bei einer EN
11、anzukndigen und dieCEN/TS verfgbar zu machen. Es ist zulssig, entgegenstehende nationale Normen bis zur Entscheidung ber eine mglicheUmwandlung der CEN/TS in eine EN (parallel zur CEN/TS) beizubehalten.CEN-Mitglieder sind die nationalen Normungsinstitute von Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland, F
12、innland, Frankreich, Griechenland,Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Schweden, derSchweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, Ungarn, dem Vereinigten Knigreich und Zypern.EUROPISCHES KOMITEE
13、 FR NORMUNGEUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATIONCOMIT EUROPEN DE NORMALISATIONManagement-Zentrum: rue de Stassart, 36 B-1050 Brssel 2005 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchemVerfahren, sind weltweit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten.Ref. Nr. CEN/TS 13130
14、-22:2005 DCEN/TS 13130-22:2005 (D)2InhaltSeiteVorwort 3Einleitung 51 Anwendungsbereich. 62 Normative Verweisungen . 63 Kurzbeschreibung. 64 Reagenzien 65 Prfeinrichtungen . 86 Proben 97 Durchfhrung 108 Przision 129 Besttigung 1210 Prfbericht . 13Anhang A (normativ) Kalibrierung durch externen Standa
15、rd 14Anhang B (normativ) Manuelle Probenaufgabe 15Literaturhinweise 16Vornorm CEN/TS 13130-22:2005 (D)3VorwortDieses Dokument (CEN/TS 13130-22:2005) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 194 Bedarfsgegen-stnde in Kontakt mit Lebensmitteln erarbeitet, dessen Sekretariat vom BSI gehalten wird.Dieser Te
16、il der EN 13130 wurde im Rahmen des Normungs-, Mess- und Prfprojektes, MAT1-CT92-0006,Entwicklung von Analyseverfahren fr Monomere (Development of Methods of Analysis for Monomers)entwickelt und vom Unterkomitee (SC 1) des TC 194 Bedarfsgegenstnde in Kontakt mit Lebensmitteln alsTeil einer Reihe von
17、 Prfverfahren fr Materialien und Gegenstnde aus Kunststoff in Kontakt mit Lebens-mitteln erarbeitet.Diese Norm soll die Richtlinien 2002/72/EG 1, 89/109/EWG 2, 82/711/EWG 3 und ihre nderungen93/8/EWG 4, 97/48/EG 5 und 85/572/EWG 6 untersttzen.Zum Zeitpunkt der Erarbeitung und Verffentlichung dieses
18、Teils der EN 13130 ist die Gesetzgebung derEuropischen Union ber Materialien und Gegenstnde aus Kunststoff, die dazu bestimmt sind, mit Lebens-mitteln in Berhrung zu kommen, unvollstndig. Weitere Richtlinien und nderungen zu vorliegenden Richt-linien werden erwartet, die die gesetzlichen Anforderung
19、en ndern knnten, die durch diese Norm untersttztwerden. Es wird deshalb dringend empfohlen, dass die Anwender dieser Norm auf die letzte(n) einschl-gige(n) verffentlichte(n) Richtlinie(n) Bezug nehmen, bevor mit einer oder mehreren in dieser Normbeschriebenen Untersuchung(en) begonnen wird.Dieser Te
20、il der EN 13130 sollte in Verbindung mit EN 13130-1 gelesen werden.Weitere Teile der EN 13130 sind unter dem allgemeinen Titel Werkstoffe und Gegenstnde in Kontakt mitLebensmitteln Substanzen in Kunststoffen, die Beschrnkungen unterliegen erarbeitet worden, andere sindin Vorbereitung; sie befassen s
21、ich mit der Bestimmung der spezifischen Migration von Substanzen aus Kunst-stoffen in Lebensmittel und Prflebensmittel sowie mit der Bestimmung von bestimmten Monomeren undAdditiven in Kunststoffen. Die Teile der EN 13130 sind folgende:Teil 1: Leitfaden fr die Prfverfahren fr die spezifische Migrati
22、on von Substanzen aus Kunststoffen inLebensmittel und Prflebensmittel, die Bestimmung von Substanzen in Kunststoffen und die Auswahl vonKontaktbedingungen mit PrflebensmittelnTeil 2: Bestimmung von Terephthalsure in PrflebensmittelnTeil 3: Bestimmung von Acrylnitril in Lebensmitteln und Prflebensmit
23、telnTeil 4: Bestimmung von 1,3-Butadien in KunststoffenTeil 5: Bestimmung von Vinylidenchlorid in PrflebensmittelnTeil 6: Bestimmung von Vinylidenchlorid in KunststoffenTeil 7: Bestimmung von Monoethylenglycol und Diethylenglycol in PrflebensmittelnTeil 8: Bestimmung von Isocyanaten in KunststoffenT
24、eil 9: Bestimmung von Essigsurevinylester in PrflebensmittelnTeil 10: Bestimmung von Acrylamid in PrflebensmittelnTeil 11: Bestimmung von 11-Aminoundecansure in PrflebensmittelnTeil 12: Bestimmung von 1,3-Benzendimethanamin in PrflebensmittelnTeil 13: Bestimmung von 2,2-Bis(4-Hydroxyphenyl)Propan (B
25、isphenol A) in PrflebensmittelnVornorm CEN/TS 13130-22:2005 (D)4Teil 14: Bestimmung von 3,3-Bis(3-Methyl-4-Hydroxyphenyl)-2-Indolinon in PrflebensmittelnTeil 15: Bestimmung von 1,3-Butadien in PrflebensmittelnTeil 16: Bestimmung von Caprolactam und Caprolactamsalz in PrflebensmittelnTeil 17: Bestimm
26、ung von Carbonylchlorid in KunststoffenTeil 18: Bestimmung von 1,2-Dihydroxybenzol, 1,3-Dihydroxybenzol, 1,4-Dihydroxybenzol, 4,4-Dihydroxy-benzophenon und 4,4-Dihydroxybiphenyl in PrflebensmittelnTeil 19: Bestimmung von Dimethylaminoethanol in PrflebensmittelnTeil 20: Bestimmung von Epichlorhydrin
27、in KunststoffenTeil 21: Bestimmung von Ethylendiamin und Hexamethylendiamin in PrflebensmittelnTeil 22: Bestimmung von Ethylenoxid und Propylenoxid in KunststoffenTeil 23: Bestimmung von Formaldehyd und Hexamethylentetramin in PrflebensmittelnTeil 24: Bestimmung von Maleinsure und Maleinsureanhydrid
28、 in PrflebensmittelnTeil 25: Bestimmung von 4-Methylpenten in PrflebensmittelnTeil 26: Bestimmung von 1-Octen und Tetrahydrofuran in PrflebensmittelnTeil 27: Bestimmung von 2,4,6-Triamino-1,3,5-Triazin in PrflebensmittelnTeil 28: Bestimmung von 1,1,1-Trimethylolpropan in PrflebensmittelnDie Teile 1
29、bis 8 sind Europische Normen. Die Teile 9 bis 28 sind Technische Spezifikationen.WARNUNG Alle Chemikalien sind mehr oder weniger gesundheitsgefhrdend. Es liegt auerhalbdes Anwendungsbereichs dieser Technischen Spezifikation, Anweisungen fr den sicheren Umgangmit allen Chemikalien zu geben, die volls
30、tndig den gesetzlichen Auflagen in allen Lndern ent-sprechen, in denen diese Technische Spezifikation eingehalten werden kann. Deshalb werden keinespezifischen Warnhinweise gegeben und die Anwender dieser Technischen Spezifikation solltensicherstellen, dass sie alle in ihrem eigenen Lande geltenden
31、Sicherheitsanforderungen erfllen.Entsprechend der CEN/CENELEC-Geschftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgendenLnder gehalten, diese Technische Spezifikation anzukndigen: Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland,Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, L
32、itauen, Luxemburg, Malta, Niederlande,Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, TschechischeRepublik, Ungarn, Vereinigtes Knigreich und Zypern.Vornorm CEN/TS 13130-22:2005 (D)5EinleitungEthylenoxid, C2H4O, PM/Ref.-Nr. 17020, und Propylenoxid, C3H6O, PM/Re
33、f.-Nr. 24010, sind Monomere, die beider Herstellung von bestimmten Materialien und Gegenstnden aus Kunststoff, die fr den Kontakt mit Le-bensmitteln vorgesehen sind, verwendet werden. Nach der Herstellung knnen Rckstnde von Ethylenoxidim Endprodukt verbleiben und in Lebensmittel migrieren, die mit d
34、em Produkt in Berhrung kommen.Das Verfahren wurde in einem Ringversuch unter Teilnahme von zwei Laboratorien vorvalidiert.Vornorm CEN/TS 13130-22:2005 (D)61 AnwendungsbereichDieses Dokument, Teil der EN 13130, legt ein Analyseverfahren zur Bestimmung von Ethylenoxid (EO) bzw.Propylenoxid (PO) in Pol
35、ymeren fest.Das Verfahren eignet sich zur quantitativen Bestimmung von Ethylenoxid bzw. Propylenoxid in einem Konzen-trationsbereich des Analyten von etwa 0,2 mg/kg bis 2 mg/kg Polymer.2 Normative VerweisungenDie folgenden zitierten Dokumente sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei
36、datiertenVerweisungen gilt nur die in Bezug genommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzteAusgabe des in Bezug genommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen).EN 13130-1:2004, Werkstoffe und Gegenstnde in Kontakt mit Lebensmitteln Substanzen in Kunststoffen,die Beschrnkungen un
37、terliegen Teil 1: Leitfaden fr die Prfverfahren fr die spezifische Migration vonSubstanzen aus Kunststoffen in Lebensmittel und Prflebensmittel, die Bestimmung von Substanzen inKunststoffen und die Auswahl von Kontaktbedingungen mit Prflebensmitteln3 KurzbeschreibungDer Gehalt an Ethylenoxid und Pro
38、pylenoxid in Polymeren wird durch Dampfraum-Gaschromatographie be-stimmt. Die Quantifizierung erfolgt unter Verwendung von Diethylether als interner Standard mit Kalibrierunggegen Polymerproben, die nach dem Verfahren der Standardaddition mit Ethylenoxid bzw. Propylenoxidaufgestockt sind.Die Besttig
39、ung von Ethylenoxid erfolgt mit einer anderen Sule unterschiedlicher Polaritt. Die Besttigungvon Propylenoxid erfolgt durch gekoppelte Gaschromatographie/Massenspektrometrie (GC/MS).4 ReagenzienANMERKUNG Falls nicht anders festgelegt, sollten smtliche Reagenzien von anerkannter Analysenreinheit sein
40、.4.1 Analyte4.1.1 Ethylenoxid, C2H4O, mit einer Reinheit von mehr als 99 % (Massenanteil).4.1.2 Propylenoxid, C3H6O, mit einer Reinheit von mehr als 99 % (Massenanteil).4.1.3 Diethylther, C4H10O, ohne Verunreinigung, die bei derselben Retentionszeit wie Ethylenoxid bzw.Propylenoxid eluiert und einen
41、 Anteil von mehr als 1 % an der Peakflche oder Peakhhe hat.4.2 ChemikalienN,N-Dimethylacetamid, destilliert, C4H9NO, ohne Interferenzen ( 1 % der Flche) mit dem Ethylenoxid-bzw. Propylenoxid- und Diethylether-Peak.Vornorm CEN/TS 13130-22:2005 (D)74.3 Lsungen4.3.1 Stammlsungen von Ethylenoxid bzw. Pr
42、opylenoxid in Dimethylacetamid4.3.1.1 Stammlsungen von Ethylenoxid in Dimethylacetamid (2 mg/ml bis 6 mg/ml)50,0 ml Dimethylacetamid (4.2) werden in ein 50-ml-Probenflschchen gegeben und die Masse des Proben-flschchens mit Septum und Verschlusskappe wird auf 0,1 mg bestimmt. Durch das Hindurchperlen
43、 vonEthylenoxid-Gas (4.1.1) durch das Dimethylacetamid werden 0,1 g bis 0,3 g Ethylenoxid (4.1.1) eingebracht.Das Probenflschchen wird auf 0,1 mg gewogen. Die tatschliche Konzentration wird in Milligramm Ethylen-oxid je Milliliter Lsung berechnet.Das Verfahren wird zur Herstellung einer zweiten Stam
44、mlsung wiederholt.ANMERKUNG Die Stammlsung kann lichtgeschtzt in Probenflschchen mit einem Septumverschluss und einemminimalen Dampfraumvolumen bei 20 C bis zu 3 Monate oder bei +4 C bis zu 8 Wochen gelagert werden.Begonnen wird mit dem Vergleich der beiden Stammlsungen, indem nur eine Verdnnung jed
45、er Stamm-lsung hergestellt wird. Wenn der Responsefaktor, berechnet aus dem Responsewert des Detektors, und dieKonzentration der Lsung innerhalb von 5 % miteinander bereinstimmen, drfen weitere verdnnte Stan-dardlsungen von nur einer der Stammlsungen hergestellt werden.4.3.1.2 Stammlsung von Propyle
46、noxid in Dimethylacetamid (1 mg/ml)Etwa 50 mg Propylenoxid (4.1.2) werden auf 0,1 mg in einen 50-ml-Messkolben eingewogen, der etwa 30 mlDimethylacetamid (4.2) enthlt. Der Kolben wird bis zur Marke mit Dimethylacetamid aufgefllt und der Inhaltwird grndlich durchmischt.Die tatschliche Konzentration w
47、ird in Milligramm Propylenoxid je Milliliter Lsung berechnet.Das Verfahren wird zur Herstellung einer zweiten Stammlsung wiederholt.ANMERKUNG Die Stammlsung kann lichtgeschtzt in Probenflschchen mit einem Septumverschluss und einemminimalen Dampfraumvolumen bei 20 C bis zu 3 Monate oder bei + 4 C bi
48、s zu 8 Wochen gelagert werden.Begonnen wird mit dem Vergleich der beiden Stammlsungen, indem nur eine Verdnnung jeder Stamm-lsung hergestellt wird. Wenn der Responsefaktor, berechnet aus dem Responsewert des Detektors, und dieKonzentration der Lsung innerhalb von 5 % miteinander bereinstimmen, drfen
49、 weitere verdnnte Stan-dardlsungen von nur einer der Stammlsungen hergestellt werden.4.3.2 Verdnnte Standardlsung von Ethylenoxid bzw. Propylenoxid in Dimethylacetamid4.3.2.1 Verdnnte Standardlsungen von Ethylenoxid in Dimethylacetamid (4 G6dg/ml bis 40 G6dg/ml)Etwa 8 ml Dimethylacetamid werden in eine Reihe aus fnf 10-ml-Messkolben gegeben
