1、Februar 2010 Normenausschuss Nichteisenmetalle (FNNE) im DINPreisgruppe 7DIN Deutsches Institut fr Normung e.V. Jede Art der Vervielfltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut fr Normung e.V., Berlin, gestattet.ICS 77.040.30; 77.120.30!$U)(“1500605www.din.deDVornormDI
2、N CEN/TS 14940-1Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung des Chromgehaltes Teil 1: Titrimetrisches Verfahren;Deutsche Fassung CEN/TS 14940-1:2009Copper and copper alloys Determination of chromium content Part 1: Titrimetric method;German version CEN/TS 14940-1:2009Cuivre et alliages de cuivre Dosage
3、du chrome Partie 1: Mthode titrimtrique;Version allemande CEN/TS 14940-1:2009Alleinverkauf der Normen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin www.beuth.deGesamtumfang 10 SeitenDIN CEN/TS 14940-1:2010-02 Nationales Vorwort Diese europische Technische Spezifikation (CEN/TS 14940-1:2009) wurde vom Techni
4、schen Komitee CEN/TC 133 Kupfer und Kupferlegierungen“ erarbeitet, dessen Sekretariat vom DIN (Deutschland) gehalten wird. Die deutsche Mitarbeit wurde vom Arbeitsausschuss NA 066-02-06 AA Analysenverfahren fr NE-Metalle“ des Normenausschusses Nichteisenmetalle (FNNE) im DIN geleistet. Diese europis
5、che Technische Spezifikation wurde als DIN SPEC nach dem Vornorm-Verfahren ins Deutsche Normenwerk bernommen. Eine Vornorm ist das Ergebnis einer Normungsarbeit, das wegen bestimmter Vorbehalte zum Inhalt oder wegen des gegenber einer Norm abweichenden Aufstellungsverfahrens vom DIN noch nicht als N
6、orm herausgegeben wird. Zur vorliegenden Vornorm wurde ein Entwurf (E DIN EN 14940-1:2007-05) verffentlicht. Erfahrungen mit dieser Vornorm sind erbeten vorzugsweise als Datei per E-Mail an fnnedin.de in Form einer Tabelle. Die Vorlage dieser Tabelle kann im Internet unter http:/www.din.de/stellungn
7、ahme abgerufen werden; oder in Papierform an den Normenausschuss Nichteisenmetalle (FNNE) im DIN Deutsches Institut fr Normung e. V., 10772 Berlin (Hausanschrift: Burggrafenstrae 6, 10787 Berlin). 2 Vornorm TECHNISCHE SPEZIFIKATION TECHNICAL SPECIFICATION SPCIFICATION TECHNIQUE CEN/TS 14940-1 Oktobe
8、r 2009 ICS 77.040.30; 77.120.30 Deutsche Fassung Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung des Chromgehaltes Teil 1: Titrimetrisches Verfahren Copper and copper alloys Determination of chromium content Part 1: Titrimetric method Cuivre et alliages de cuivre Dosage du chrome Partie 1: Mthode titrimtriq
9、ue Diese Technische spezifikation (CEN/TS) wurde vom CEN am 23. Mai 2009 als eine knftige Norm zur vorlufigen Anwendung angenommen. Die Gltigkeitsdauer dieser CEN/TS ist zunchst auf drei Jahre begrenzt. Nach zwei Jahren werden die Mitglieder des CEN gebeten, ihre Stellungnahmen abzugeben, insbesonde
10、re ber die Frage, ob die CEN/TS in eine Europische Norm umgewandelt werden kann. Die CEN Mitglieder sind verpflichtet, das Vorhandensein dieser CEN/TS in der gleichen Weise wie bei einer EN anzukndigen und die CEN/TS verfgbar zu machen. Es ist zulssig, entgegenstehende nationale Normen bis zur Entsc
11、heidung ber eine mgliche Umwandlung der CEN/TS in eine EN (parallel zur CEN/TS) beizubehalten. CEN-Mitglieder sind die nationalen Normungsinstitute von Belgien, Bulgarien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta,
12、 den Niederlanden, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Rumnien, Schweden, der Schweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, Ungarn, dem Vereinigten Knigreich und Zypern. Management-Zentrum: Avenue Marnix 17, B-1000 Brssel 2009 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welc
13、her Form und in welchem Verfahren, sind weltweit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten. Ref. Nr. CEN/TS 14940-1:2009 DCEN/TS 14940-1:2009 (D) 2 Inhalt Seite Vorwort 3 1 Anwendungsbereich .4 2 Normative Verweisungen4 3 Kurzbeschreibung .4 4 Reagenzien und Stoffe 4 5 Gerte6 6 Probenahme .6 7
14、Durchfhrung.6 8 Angabe der Ergebnisse.7 9 Prfbericht7 Literaturhinweise 8 DIN CEN/TS 14940-1:2010-02 Vornorm CEN/TS 14940-1:2009 (D) 3 Vorwort Dieses Dokument (CEN/TS 14940-1:2009) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 133 Kupfer und Kupferlegierungen“ erarbeitet, dessen Sekretariat vom DIN gehalten
15、wird. Das Technische Komitee CEN/TC 133 hat im Rahmen seines Arbeitsprogramms die Arbeitsgruppe CEN/TC 133/WG 10 Analysenverfahren“ beauftragt, folgendes Dokument zu erarbeiten: CEN/TS 14940-1, Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung des Chromgehaltes Teil 1: Titrimetrisches Verfahren Dies ist einer
16、 von zwei Teilen des Dokumentes zur Bestimmung des Chromgehaltes in Kupfer und Kupferle-gierungen. Der andere Teil ist: EN 14940-2, Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung des Chromgehaltes Teil 2: Flammenatom-absorptionsspektrometrisches Verfahren (FAAS) Es wird auf die Mglichkeit hingewiesen, dass
17、 einige Texte dieses Dokuments Patentrechte berhren knnen. CEN ist nicht dafr verantwortlich, einige oder alle diesbezglichen Patentrechte zu identifizieren. Entsprechend der CEN/CENELEC-Geschftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgenden Lnder gehalten, diese Technische Spezifikatio
18、n anzukndigen: Belgien, Bulgarien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, Niederlande, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Rumnien, Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, Tschechische Republik, Unga
19、rn, Vereinigtes Knigreich und Zypern. DIN CEN/TS 14940-1:2010-02 Vornorm CEN/TS 14940-1:2009 (D) 4 1 Anwendungsbereich Dieser Teil dieses Dokuments legt ein titrimetrisches Verfahren fr die Bestimmung des Chromgehaltes in Kupfer und Kupferlegierungen fest, die als Gussstcke oder als plastisch oder n
20、icht plastisch geformte Produkte vorliegen. Das Verfahren ist geeignet fr Produkte mit Chrom-Massenanteilen zwischen 0,10 % und 2,0 %. 2 Normative Verweisungen Die folgenden zitierten Dokumente sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datierten Ver-weisungen gilt nur die in Bezug gen
21、ommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug genommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen). ISO 1811-1, Copper and copper alloys Selection and preparation of samples for chemical analysis Part 1: Sampling of cast unwrought products ISO 1811-2, Copper and c
22、opper alloys Selection and preparation of samples for chemical analysis Part 2: Sampling of wrought products and castings ANMERKUNG Informative Verweisungen auf Dokumente, die bei der Erstellung dieser Technischen Spezifikation herangezogen und die an den entsprechenden Stellen im Text angefhrt wurd
23、en, sind unter Literaturhinweise“ aufgefhrt. 3 Kurzbeschreibung Auflsen der Analysenprobe und Oxidation des Hauptanteils an Chrom mit Perchlorsure in Gegenwart von Orthophosphorsure, um Chromverluste zu vermeiden. Oxidation des restlichen Chrom(III) mit Kaliumper-manganat. Reduktion von Chrom(VI) mi
24、t Eisen(II)lsung und Bestimmung des Endpunktes durch Messung des Potentialsprungs in Abhngigkeit vom verbrauchten Volumen an Titrationslsung. 4 Reagenzien und Stoffe Fr die Analyse sind nur Reagenzien bekannter analytischer Reinheit und destilliertes Wasser oder Wasser entsprechender Reinheit zu ver
25、wenden. 4.1 Salzsure, HCl ( = 1,19 g/ml) 4.2 Salzsure verdnnt, 1 + 20 5,0 ml Salzsure (4.1) in 100 ml Wasser mischen. 4.3 Salpetersure, HNO3( = 1,40 g/ml) 4.4 Flusssure, HF ( = 1,13 g/ml) ACHTUNG Flusssure ist ein gefhrlicher Stoff. Vorsichtiger Umgang und arbeiten unter einem wirkungsvollen Abzug i
26、st erforderlich. DIN CEN/TS 14940-1:2010-02 Vornorm CEN/TS 14940-1:2009 (D) 5 4.5 Perchlorsure, HClO4( = 1,61 g/ml) ACHTUNG Konzentrierte und heie Perchlorsure reagiert schnell, oftmals mit heftiger, explo-sionsartiger Strke mit oxidierbaren Stoffen. Fr den Umgang mit Perchlorsuredmpfen sind speziel
27、l ausgestattete Abzge vorgesehen und jeder Abzug, in dem Perchlorsure verdampft wurde, sollte nicht fr Arbeiten benutzt werden, bei denen sich leicht oxidierbare Stoffe im Lftungsschacht oder im Geblse sammeln knnen. 4.6 Schwefelsure, H2SO4( = 1,84 g/ml) 4.7 Orthophosphorsure, H3PO4( = 1,70 g/l) 4.8
28、 Orthophosphorsurelsung, 1 + 2 100 ml Orthophosphorsure (4.7) in 200 ml Wasser mischen. 4.9 Kaliumpermanganatlsung, KMnO4, 2,5 g/l 4.10 Kaliumdichromat-Standardlsung 4,903 3 g Kaliumdichromat (K2Cr2O7) in ein Becherglas passender Gre einwiegen und in Wasser, welches frei von reduzierenden Substanzen
29、 ist lsen. Quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben berfhren. Mit Was-ser bis zur Marke auffllen und gut mischen. 1 ml dieser Standardlsung enthlt 1,733 mg Chrom. 4.11 Ammoniumeisen(II)sulfatlsung, 46 g/l 4.11.1 Herstellung der Lsung 54 ml Schwefelsure (4.6) mit Wasser zu 1 l auffllen. 46 g Ammonium
30、eisen(II)sulfat-Hexahydrat (NH4)2Fe(SO4)2 6H2O in einer kleinen Menge dieser Lsung lsen, anschlieend zu 1 000 ml mit derselben Schwefelsurelsung auffllen. 1 ml dieser Lsung entsprechen etwa 2 mg Chrom. 4.11.2 Potentiometrische Titerstellung der Lsung 30 ml Kaliumdichromat-Standardlsung (4.10) in ein
31、 600-ml-Becherglas berfhren, der 15 ml Schwefelsure (4.6), 25 ml Orthophosphorsurelsung (4.8) und etwa 330 ml Wasser enthlt. Nach dem in 7.4 festgelegten Verfahren titrieren. Der Titer der Ammoniumeisen(II)sulfatlsung (4.11), angegeben in Milligramm Chrom je Milliliter (mg/ml) der Lsung, berechnet n
32、ach Gleichung (1). 733,121Cr=VVc (1) Dabei ist V1das Volumen der verbrauchten Kaliumdichromat-Standardlsung (4.10), in Milliliter (ml); V2das Volumen, verbraucht in der Titration, der Ammoniumeisen(II)sulfatlsung (4.11.1), in Milliliter (ml). Tgliche Einstellung der Ammoniumeisen(II)sulfatlsung ist
33、erforderlich. DIN CEN/TS 14940-1:2010-02 Vornorm CEN/TS 14940-1:2009 (D) 6 5 Gerte 5.1 Becherglser, z. B. Volumen 600 ml, hohe Form 5.2 Potentiometische Titrationsapparatur 6 Probenahme Die Probenahme muss je nach Anwendung in bereinstimmung nach ISO 1811-1 oder ISO 1811-2 erfolgen. Analysenproben m
34、ssen in Form feiner Spne, z. B. Bohrspne oder Frsspne mit einer maximalen Dicke von 0,5 mm vorliegen. 7 Durchfhrung 7.1 Herstellung der Probenlsung 7.1.1 Prfmenge (2 0,001) g der Analysenprobe einwgen. 7.1.2 Probenlsung Die Prfmenge (7.1.1) in ein 600-ml-Becherglas (hohe Form) (5.1) berfhren. 20 ml
35、Salzsure (4.1), 10 ml Salpetersure (4.3) und 1 ml Flusssure (4.4) zugeben. Nach Ende der Lsereaktion 10 ml Orthophosphor-surelsung (4.8) und 30 ml Perchlorsure (4.5) zugeben. Zum Sieden bringen und abrauchen bis dichte weie Perchlorsuredmpfe aufsteigen. Fortsetzen bis die Prfmenge vollstndig gelst i
36、st. Temperatur vermindern und 5 min vorsichtig weiterkochen, danach abkhlen. 30 ml Wasser zugeben und weitere 5 min sieden, danach abkhlen. 7.1.3 Probenlsung mit oxidiertem Rest an Chrom(III) 150 ml Wasser zur Probenlsung (7.1.2) geben, zum Sieden bringen und 5 ml der Kaliumpermanganatlsung (4.9) zu
37、geben. 3 min kochen, dann 10 ml Salzsurelsung (4.2) zugeben und 15 min kochen. Abkhlen lassen. 7.2 Blindversuch Gleichzeitig mit der Analyse und mit der gleichen Menge an Reagenzien, die zur Analyse verwendet wurde, aber ohne Probe, nach derselben Vorgehensweise einen Blindversuch durchfhren. 7.3 be
38、rprfung Zur berprfung des Verfahrens eine vorlufige Messung mit einer Lsung eines Referenzmaterials oder einer synthetischen Probe mit bekanntem Chromgehalt und einer Matrixzusammensetzung hnlich der der Analysenprobe durchfhren. Dazu, wie unter 7.1 und 7.4 festgelegt, vorgehen. 7.4 Bestimmung Die P
39、robenlsung (7.1.3) in ein 600-ml-Becherglas (hohe Form) berfhren (5.1). 20 ml Schwefelsure (4.6) und 25 ml Orthophosphorsurelsung hinzugeben (4.8). Mit Wasser auf etwa 400 ml verdnnen. Abkhlen lassen, falls notwendig. Die Elektroden der potentiometrischen Titrationsapparatur in die Lsung tauchen und
40、, unter Rhren, mit Ammoniumeisen(II)sulfatlsung (4.11) titrieren bis der Potentialsprung erfolgt. In die Nhe des Endpunktes langsam titrieren. Unter Anwendung einer gesttigten Kalomelelektrode betrgt der Potential-sprung etwa 200 mV und liegt zwischen 900 mV und 700 mV. DIN CEN/TS 14940-1:2010-02 Vo
41、rnorm CEN/TS 14940-1:2009 (D) 7 8 Angabe der Ergebnisse Den Massenanteil an Chrom in Prozent (%) wie folgt berechnen: mcVVw10)(CrblCr= (2) Dabei ist V das Volumen, der Ammoniumeisen(II)sulfatlsung (4.11), verbraucht in der Bestimmung (7.4), in Milli-liter (ml); Vbldas Volumen der Ammoniumeisen(II)su
42、lfatlsung (4.11) verbraucht im Blindversuch (7.2), in Milliliter (ml); cCrder Titer der Ammoniumeisen(II)sulfatlsung (4.11), angegeben in Milligramm Chrom je Milliliter (mg/ml) der Lsung, berechnet nach 4.11.2; m die Masse der Prfmenge (7.1.1), in Gramm (g). 9 Prfbericht Der Prfbericht muss folgende
43、 Angaben enthalten: a) Kennzeichnung der Analysenprobe; b) Verweis auf dieses Dokument (CEN/TS 14940-1:2009); c) angewendetes Analysenverfahren; d) Ergebnisse; e) smtliche bei der Bestimmung beobachteten ungewhnlichen Vorkommnisse; f) alle Verfahrensschritte, die in diesem Dokument oder den zitierte
44、n Dokumenten nicht einbezogen sind oder als nicht verbindlich angesehen werden; g) Datum der Prfung und/oder Datum der Erstellung oder Unterschrift des Prfberichts; h) Unterschrift der verantwortlichen Person. DIN CEN/TS 14940-1:2010-02 Vornorm CEN/TS 14940-1:2009 (D) 8 Literaturhinweise Bei der Ers
45、tellung dieser Technischen Spezifikation wurde eine Anzahl von Dokumenten fr Verweiszwecke herangezogen. Die relevanten Publikationen sind nachfolgend aufgefhrt. ISO 6437, Copper and copper alloys Determination of chromium content Titrimetric method BS 6721-10, Sampling and analysis of copper and copper alloys Method for determination of chromium in copper alloys: titrimetric method DIN CEN/TS 14940-1:2010-02 Vornorm
