1、Mai 2012 Normenausschuss Wasserwesen (NAW) im DINPreisgruppe 12DIN Deutsches Institut fr Normung e. V. Jede Art der Vervielfltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut fr Normung e. V., Berlin, gestattet.ICS 13.030.01; 13.080.10Zur Erstellung einer DIN SPEC knnen versc
2、hiedene Verfahrensweisen herangezogen werden: Das vorliegende Dokument wurde nach den Verfahrensregeln einer Vornorm erstellt.!$k“1722759www.din.deDDIN CEN/TS 16182Schlamm, behandelter Bioabfall und Boden Bestimmung von Nonylphenolen (NP) und Nonylphenol-Mono- undDiethoxylaten mittels Gaschromatogra
3、phie mit massenselektiverDetektion (GC-MS);Deutsche Fassung CEN/TS 16182:2012Sludge, treated biowaste and soil Determination of nonylphenols (NP) and nonylphenol-mono- and diethoxylates usinggas chromatography with mass selective detection (GC-MS);German version CEN/TS 16182:2012Boues, bio-dchets tr
4、aits et sols Dtermination des nonylphnols et nonylphnol-mono- et di-thoxylates parchromatographie en phase gazeuse avec dtection slective de masse (GC-MS);Version allemande CEN/TS 16182:2012Alleinverkauf der Spezifikationen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin www.beuth.deGesamtumfang 22 SeitenDIN
5、SPEC 91262DIN CEN/TS 16182 (DIN SPEC 91262):2012-05 2 Nationales Vorwort Diese Technische Spezifikation (CEN/TS 16182:2012) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 400 Projekt-Komitee - Horizontale Normen in den Bereichen Schlamm, Bioabfall und Boden“ erarbeitet, dessen Sekretariat vom DIN, Deutschland
6、, gehalten wird. Das zustndige deutsche Gremium ist der NA 119-01-02-02 UA Chemische und physikalische Verfahren“ des NA 119-01-02 AA Abfall- und Bodenuntersuchung“ im Normenausschuss Wasserwesen (NAW). Diese Technische Spezifikation ist das Ergebnis einer Normungsarbeit, das aufgrund bestimmter Vor
7、behalte zum Inhalt oder wegen des gegenber einer Europischen Norm abweichenden Aufstellungsverfahrens durch CEN/TC 400 nicht als Norm herausgegeben wurde. Technische Spezifikationen des CEN haben den Status einer Vornorm und werden daher durch das DIN als DIN SPEC mit eigener Zhlnummer verffentlicht
8、. Zur vorliegenden DIN SPEC wurde kein Entwurf verffentlicht. Fr die in diesem Dokument zitierten Internationalen Normen wird im Folgenden auf die entsprechenden Deutschen Normen hingewiesen: ISO 8466-1 siehe DIN 38402-51 ISO 5725-2 siehe DIN ISO 5725-2 Nationaler Anhang NA (informativ) Literaturhin
9、weise DIN 38402-51, Deutsche Einheitsverfahren zur Wasser-, Abwasser- und Schlammuntersuchung Allge-meine Angaben (Gruppe A) Kalibrierung von Analysenverfahren, Auswertung von Analysenergebnissen und lineare Kalibrierfunktionen fr die Bestimmung von Verfahrenskenngren (A 51) DIN ISO 5725-2, Genauigk
10、eit (Richtigkeit und Przision) von Messverfahren und Messergebnissen Teil 2: Grundlegende Methode fr Ermittlung der Wiederhol- und Vergleichprzision eines vereinheitlichten Messverfahrens TECHNISCHE SPEZIFIKATION TECHNICAL SPECIFICATION SPCIFICATION TECHNIQUE CEN/TS 16182 Februar 2012 ICS 13.030.01
11、Deutsche Fassung Schlamm, behandelter Bioabfall und Boden Bestimmung von Nonylphenolen (NP) und Nonylphenol-Mono- und Diethoxylaten mittels Gaschromatographie mit massenselektiver Detektion (GC-MS) Sludge treated biowaste and soil Determination of nonylphenols (NP) and nonylphenol-mono- and diethoxy
12、lates using gas chromatography with mass selective detection (GC-MS) Boues, biodchets traits et sols Dtermination des nonylphnols et nonylphnol-mono- et di-thoxylates par chromatographie en phase gazeuse avec dtection slective de masse (GC-MS) Diese Technische spezifikation (CEN/TS) wurde vom CEN am
13、 24. April 2011 als eine knftige Norm zur vorlufigen Anwendung angenommen. Die Gltigkeitsdauer dieser CEN/TS ist zunchst auf drei Jahre begrenzt. Nach zwei Jahren werden die Mitglieder des CEN gebeten, ihre Stellungnahmen abzugeben, insbesondere ber die Frage, ob die CEN/TS in eine Europische Norm u
14、mgewandelt werden kann. Die CEN Mitglieder sind verpflichtet, das Vorhandensein dieser CEN/TS in der gleichen Weise wie bei einer EN anzukndigen und die CEN/TS verfgbar zu machen. Es ist zulssig, entgegenstehende nationale Normen bis zur Entscheidung ber eine mgliche Umwandlung der CEN/TS in eine EN
15、 (parallel zur CEN/TS) beizubehalten. CEN-Mitglieder sind die nationalen Normungsinstitute von Belgien, Bulgarien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Kroatien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, sterreich, Polen,
16、Portugal, Rumnien, Schweden, der Schweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, der Trkei, Ungarn, dem Vereinigten Knigreich und Zypern. EUROPISCHES KOMITEE FR NORMUNG EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION COMIT EUROPEN DE NORMALISATION Management-Zentrum: Avenue Marnix 17,
17、B-1000 Brssel 2012 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchem Verfahren, sind weltweit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten. Ref. Nr. CEN/TS 16182:2012 D CEN/TS 16182:2012 (D) 2 Inhalt Seite Vorwort 3 Einleitung .4 1 Anwendungsbereich .5 2 Normative Verweisungen
18、5 3 Grundlage des Verfahrens 5 4 Strungen .5 4.1 Strungen durch die Probenahme .5 4.2 Strungen bei GC-MS Analyse .6 5 Reagenzien .6 6 Gerte 8 7 Probenlagerung und Probenvorbehandlung 9 7.1 Probenlagerung .9 7.2 Probenvorbehandlung 9 8 Durchfhrung .9 8.1 Extraktion .9 8.1.1 Allgemeines 9 8.1.2 Extrak
19、tion feuchter Schlammproben .9 8.1.3 Extraktion gefriergetrockneter Schlammproben . 10 8.1.4 Extraktion von Proben aus Boden und behandeltem Bioabfall . 10 8.1.5 Extraktion gefriergetrockneter Proben aus Boden und behandeltem Bioabfall 11 8.2 Konzentrieren (optional) 11 8.3 Reinigung (optional) . 12
20、 8.4 Derivatisierung 12 8.5 Blindwertbestimmung 12 8.6 GC-MS-Analyse . 13 8.7 Kalibrierung . 13 8.7.1 Allgemeines . 13 8.7.2 Erstkalibrierung 13 8.7.3 Rekalibrierung . 14 8.8 Analyse und Identifizierung der Proben . 14 9 Berechnung und Angabe der Ergebnisse 14 9.1 Allgemeines . 14 9.2 Kalibrierung .
21、 15 9.3 Berechnung . 15 10 Przision 16 11 Analysenbericht 16 Anhang A (informativ) Daten fr die Wiederholprzision und die Vergleichprzision . 17 A.1 Im Ringversuch eingesetzte Materialien 17 A.2 Ergebnisse des Ringversuchs 18 Anhang B (informativ) Beispiel fr chromatographische Bedingungen und ein C
22、hromatogramm 19 Literaturhinweise . 20 DIN CEN/TS 16182 (DIN SPEC 91262):2012-05 CEN/TS 16182:2012 (D) 3 Vorwort Dieses Dokument (CEN/TS 16182:2012) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 400 Projekt-Komitee - Horizontale Normung in den Bereichen Schlamm, Bioabfall und Boden“ erarbeitet, dessen Sekret
23、ariat vom DIN gehalten wird. Es wird auf die Mglichkeit hingewiesen, dass einige Texte dieses Dokuments Patentrechte berhren knnen. CEN und/oder CENELEC sind nicht dafr verantwortlich, einige oder alle diesbezglichen Patentrechte zu identifizieren. Die Erarbeitung dieses Dokuments durch CEN erfolgt
24、auf der Grundlage eines Mandats (Mandat M/330) der Europischen Kommission, das die Erstellung von Normen zur Probenahme und zu analytischen Verfahren fr hygienische und biologische sowie fr anorganische und organische Parameter umfasst, mit dem Ziel, diese Normen fr Schlamm, behandelten Bioabfall un
25、d Boden anwendbar zu machen, soweit dies technisch umsetzbar ist. Entsprechend der CEN/CENELEC-Geschftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgenden Lnder gehalten, diese Technische Spezifikation anzukndigen: Belgien, Bulgarien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Grie
26、chenland, Irland, Island, Italien, Kroatien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, Niederlande, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Rumnien, Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, Tschechische Republik, Trkei, Ungarn, Vereinigtes Knigreich und Zypern. DIN CEN/TS 16182 (DIN SPEC 91262):201
27、2-05 CEN/TS 16182:2012 (D) 4 Einleitung Nonylphenole (NP) werden in der Umwelt berwiegend als Abbauprodukte von Nonylphenol-Polyethoxylaten (NPEO) gefunden. NPEO haben eine Vielzahl von Anwendungen als nichtionische Detergenzien in Wasch- und Reinigungsmitteln. Nach der Anwendung werden NPEO durch U
28、mkehr der Ethoxylation abgebaut, wodurch Polyethoxylate entstehen, die weniger Ethoxy-Gruppen haben. Nonylphenol-diethoxylate (NP2EO), Nonylphenol-monoethoxylate (NP1EO) und Nonylphenole (NP) sind die letzten drei Produkte der Abbaukette. In dieser Technischen Spezifikation werden alle drei Komponen
29、ten erfasst, weil sie in signifikanten Mengen in Klrschlamm vorkommen. Diese Technische Spezifikation ist fr verschiedene Arten von Matrizes anwendbar und validiert (siehe auch Anhang A fr die Ergebnisse der Validierung). WARNUNG Anwender dieser Technischen Spezifikation sollten mit der blichen Labo
30、rpraxis vertraut sein. Diese Technische Spezifikation gibt nicht vor, alle unter Umstnden mit der Anwendung des Verfahrens verbundenen Sicherheitsaspekte anzusprechen. Es liegt in der Verantwortung des Anwenders, angemessene Sicherheits- und Schutzmanahmen zu treffen und sicherzustellen, dass diese
31、mit nationalen Festlegungen bereinstimmen. WICHTIG Es ist unbedingt notwendig, dass Untersuchungen nach dieser Technischen Spezifikation von entsprechend ausgebildetem Personal durchgefhrt werden. DIN CEN/TS 16182 (DIN SPEC 91262):2012-05 CEN/TS 16182:2012 (D) 5 1 Anwendungsbereich Diese Technische
32、Spezifikation legt ein Verfahren fest zur Bestimmung von Nonylphenolen (NP), Nonylphenol-monoethoxylaten (NP1EO) und Nonylphenol-diethoxylaten (NP2EO) in Schlamm, behandeltem Bioabfall und Boden, mit Hilfe der GC-MS. Fr Schlamm kann eine Nachweisgrenze von 0,1 mg/kg und fr Boden und behandelten Bioa
33、bfall eine Nachweisgrenze von 0,02 mg/kg (angegeben als Trockenmasse) erreicht werden. Niedrigere Nachweisgrenzen knnen erreicht werden, wenn der Extrakt durch Verdampfen des Lsemittels konzentriert wird. ANMERKUNG Nach diesem Verfahren kann auch 4-tert-Octylphenol analysiert werden. 2 Normative Ver
34、weisungen Die folgenden zitierten Dokumente sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datierten Verweisungen gilt nur die in Bezug genommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug genommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen). EN 15934, Schla
35、mm, behandelter Bioabfall, Boden und Abfall Berechnung der Trockenmasse nach Bestimmung des Trockenrckstands oder des Wassergehalts EN 16179, Schlamm, behandelter Bioabfall und Boden Anleitung zur Probenvorbehandlung EN ISO 16720, Bodenbeschaffenheit Vorbehandlung von Proben durch Gefriertrocknung f
36、r die anschlieende Analyse (ISO 16720) EN ISO 22892, Bodenbeschaffenheit Anleitungen fr die Identifizierung von Zielverbindungen durch Gaschromatographie und Massenspektrometrie (ISO 22892) ISO 8466-1, Water quality Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance chara
37、cteristics Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function 3 Grundlage des Verfahrens Im Anschluss an die Vorbehandlung wird die Prfprobe durch Schtteln in einem Gemisch aus Aceton und einem hexanhnlichen Lsemittel (1:1) extrahiert. Bei Bedarf werden strende Verbindungen aus dem Ex
38、trakt entfernt, indem eine Reinigung auf einer geeigneten Trennsule durchgefhrt wird. Der Extrakt wird mit N-methyl-N-(trimethylsilyl)-trifluoracetamid (MSTFA) behandelt, um die Analyte zu derivatisieren (Silylierung); danach folgen die gaschromatographische Analyse und die massenspektro-metrische D
39、etektion (GC-MS). Nonylphenole und Nonylphenol-mono- und -diethoxylate werden durch den GC-Fingerprint, die relativen Retentionszeiten und die relativen Intensitten der beiden diagnostischen Ionen identifiziert. Die Quantifizierung basiert auf dem Verfahren mit internem Standard. Die internen Standa
40、rds (4-n-NP, 13C-markiert und 4-n-NP2EO, 13C-markiert) werden whrend des gesamten Analyseablaufs verwendet. 4 Strungen 4.1 Strungen durch die Probenahme Es sind Probenbehlter aus Materialien (vorzugsweise Glas oder Stahl) zu verwenden, die whrend der Probenahme und der Lagerung die Probe nicht signi
41、fikant beeinflussen. Kunststoffbehlter drfen verwendet werden, wenn nachgewiesen ist, dass sie die Probe nicht signifikant beeinflussen. DIN CEN/TS 16182 (DIN SPEC 91262):2012-05 CEN/TS 16182:2012 (D) 6 4.2 Strungen bei GC-MS Analyse Substanzen, die zusammen mit NP, NP1EO oder NP2EO eluieren und das
42、/die gleiche(n) Ion(en) ergeben, knnen die Bestimmung stren. Diese Strung kann einen betrchtlichen Einfluss auf das Ergebnis haben, weil alle 3 Analyte aus der Summe eines Clusters von fnf bis neun chromatographischen Peaks bestimmt werden. Es ist wichtig, die strenden Peaks nicht in die Berechnunge
43、n einzubeziehen. Ein Peak wird ausgeschlossen, wenn die Retentionszeiten nicht den nach dem Kalibrierstandard erwarteten Zeiten entsprechen und wenn die relativen Peakflchen der beiden diagnostischen Ionen sich um mehr als 30 % vom gleichen Peak des Kalibrierstandards unterscheiden. Strende Peaks kn
44、nen blicherweise identifiziert werden, indem die Fingerprints der Probe und des Kalibrierstandards verglichen werden, obwohl sich die Isomerverteilung in den Umweltproben von der Isomerverteilung im Kalibrierstandard unterscheiden kann. 5 Reagenzien 5.1 Allgemeines Alle Reagenzien mssen von anerkann
45、ter analytischer Qualitt sein. Die Reinheit der verwendeten Reagenzien muss durch eine Blindwertbestimmung nach 8.5 geprft werden. 5.2 Aceton, C3H6O. 5.3 Hexanhnliches Lsemittel Alle Lsemittel auf der Basis aliphatischer Kohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt oder einem Siedepunktbereich zwischen 3
46、4 C und 100 C drfen verwendet werden. 5.4 Natriumsulfat, Na2SO4, in Pulverform. Mindestens 6 h auf (550 20) C erhitzen, im Ofen auf etwa 200 C abkhlen und dann im Exsikkator, der Magnesiumperchlorat oder ein anderes geeignetes Trockenmittel enthlt, auf Raumtemperatur abkhlen. Das wasserfreie Natrium
47、sulfat sorgfltig verschlossen aufbewahren. 5.5 N-methyl-N-(trimethylsilyl)-trifluoracetamid, C6H12F3NOSi, (MSTFA), CAS-RN1)24589-78-4, fr die Derivatisierung. 5.6 Isooctan, C8H17, Siedepunkt 99 C. 5.7 Derivatisierungslsung, 5 % MSTFA (5.5) in Isooctan (Volumenanteil). Beispielsweise 1 ml MSTFA (5.5)
48、 in Isooctan (5.6) in einem 20-ml-Messkolben lsen und bis zur Marke mit Isooctan (5.6) auffllen. Die Derivatisierungslsung dunkel bei einer Temperatur von (4 3) C aufbewahren. Die Lsung ist mindestens 2 Monate haltbar. 5.8 Betriebsgas fr die Gaschromatographie mit MS-Detektor Helium, in ausreichende
49、r Reinheit und nach den Anweisungen des Herstellers. 5.9 Stickstoff, N2, zum Verdampfen des Lsemittels. Stickstoff, in ausreichender Reinheit. 1) CAS-RN Chemical Abstracts Service Registrier-Nummer. DIN CEN/TS 16182 (DIN SPEC 91262):2012-05 CEN/TS 16182:2012 (D) 7 5.10 Kalibrierstandards Die folgenden Standardsubstanzen sind zu verwenden: 4-Nonylphenole (NP), Isomerengemisch, CAS-RN 84852-15-3;
