1、September 2005DEUTSCHE NORM Normenausschuss Materialpr fung (NMP) im DINPreisgruppe 8DIN Deutsches Institut f r Normung e.V. Jede Art der Vervielf ltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut f r Normung e. V., Berlin, gestattet.ICS 71.100.40C - 9611439www.din.deXDIN EN
2、 14666Grenzfl chenaktive Stoffe Bestimmung des Tetraacetylethylendiamin(TAED)Gehalts in TAEDGranulaten Gaschromatographisches Verfahren;Deutsche Fassung EN 14666:2005Surface active agents Determination of tetraacetyl ethylene diamine (TAED) content in TAED granules Gas chromatographic method;German
3、version EN 14666:2005Agents de surface Dtermination de la teneur en ttraactylthylne diamine (TAED) dans les granuls de TAED Mthode par chromatographie en phase gazeuse;Version allemande EN 14666:2005Alleinverkauf der Normen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin www.beuth.deGesamtumfang 11 SeitenDIN
4、EN 14666:2005-09 2 Nationales Vorwort Die Europische Norm wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 276 Grenzflchenaktive Stoffe“ (Sekretariat: AFNOR, Frankreich) unter intensiver deutscher Mitarbeit erarbeitet. Fr die deutsche Mitarbeit ist der Arbeitsausschuss NMP 562 Analytik von Tensiden“ im Normenau
5、sschuss Materialprfung (NMP) verantwortlich. Fr die im Abschnitt 2 zitierte Internationale Norm wird im Folgenden auf die entsprechende Deutsche Norm hingewiesen: ISO 607 siehe DIN ISO 607 Nationaler Anhang NA (informativ) Literaturhinweise DIN ISO 607, Tenside und Waschmittel Verfahren zur Probente
6、ilung EUROPISCHE NORM EUROPEAN STANDARD NORME EUROPENNE EN 14666 Juni 2005 ICS 71.100.40 Deutsche Fassung Grenzflchenaktive Stoffe Bestimmung des Tetraacetylethylendiamin (TAED)-Gehalts in TAED-Granulaten Gaschromatographisches Verfahren Surface active agents Determination of tetraacetyl ethylene di
7、amine (TAED) content in TAED granules Gas chromatographic method Agents de surface Dtermination de la teneur en ttra-actyl-thylne diamine (TAED) dans les granuls de TAED Mthode par chromatographie en phase gazeuse Diese Europische Norm wurde vom CEN am 19. Mai 2005 angenommen. Die CEN-Mitglieder sin
8、d gehalten, die CEN/CENELEC-Geschftsordnung zu erfllen, in der die Bedingungen festgelegt sind, unter denen dieser Europischen Norm ohne jede nderung der Status einer nationalen Norm zu geben ist. Auf dem letzten Stand befindliche Listen dieser nationalen Normen mit ihren bibliographischen Angaben s
9、ind beim Management-Zentrum oder bei jedem CEN-Mitglied auf Anfrage erhltlich. Diese Europische Norm besteht in drei offiziellen Fassungen (Deutsch, Englisch, Franzsisch). Eine Fassung in einer anderen Sprache, die von einem CEN-Mitglied in eigener Verantwortung durch bersetzung in seine Landessprac
10、he gemacht und dem Management-Zentrum mitgeteilt worden ist, hat den gleichen Status wie die offiziellen Fassungen. CEN-Mitglieder sind die nationalen Normungsinstitute von Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxembu
11、rg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Schweden, der Schweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, Ungarn, dem Vereinigten Knigreich und Zypern. EUROPISCHES KOMITEE FR NORMUNG EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION COMIT EUROPEN DE NORMALISATIONMa
12、nagement-Zentrum: rue de Stassart, 36 B-1050 Brssel 2005 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchem Verfahren, sind weltweit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten.Ref. Nr. EN 14666:2005 DEN 14666:2005 (D) 2 Inhalt Seite Vorwort 3 1 Anwendungsbereich .4 2 Normative
13、 Verweisungen4 3 Kurzbeschreibung .4 4 Reagenzien.4 5 Gerte4 6 Probenahme und Probenvorbereitung5 7 Durchfhrung.5 8 Berechnung und Angabe der Ergebnisse.6 9 Przision.6 10 Prfbericht6 Anhang A (informativ) Typisches Gaschromatogramm7 Anhang B (informativ) Ergebnisse des Ringversuches 9 EN 14666:2005
14、(D) 3 Vorwort Diese Europische Norm (EN 14666:2005) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 276 Grenzflchen-aktive Stoffe“ erarbeitet, dessen Sekretariat vom AFNOR gehalten wird. Diese Europische Norm muss den Status einer nationalen Norm erhalten, entweder durch Verffentlichung eines identischen Texte
15、s oder durch Anerkennung bis Dezember 2005, und etwaige entgegenstehende nationale Normen mssen bis Dezember 2005 zurckgezogen werden. Entsprechend der CEN/CENELEC-Geschftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgenden Lnder gehalten, diese Europische Norm zu bernehmen: Belgien, Dnemark
16、, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, Niederlande, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, Tschechische Republik, Ungarn, Vereinigtes Knigreich und Zypern. EN 14666:2005
17、 (D) 4 1 Anwendungsbereich Diese Europische Norm legt ein Verfahren zur Bestimmung des Massenanteiles an Tetraacetylethylendiamin (TAED) von grer oder gleich 25 g/100 g in Granulaten fest. 2 Normative Verweisungen Die folgenden zitierten Dokumente sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich.
18、 Bei datierten Verweisungen gilt nur die in Bezug genommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug genommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen). ISO 607, Surface active agents and detergents Methods of sample division 3 Kurzbeschreibung Das TAED-Granulat w
19、ird in Acetonitril gelst, die Lsung mit einem internen Standard versetzt und eine Probe dieser Lsung in den Gaschromatographen injiziert. Der Nachweis erfolgt mit Hilfe eines Flammenionisationsdetektors. Die Ergebnisse werden aus der Peakflche des TAED-Signals unter Bercksichtigung des zuvor bestimm
20、ten Response-Faktors berechnet. 4 Reagenzien Zur Analyse sind, sofern nicht anders festgelegt, nur Reagenzien bekannter analytischer Reinheit, die zuvor daraufhin berprft worden sind, dass keine Strkomponenten vorhanden sind, zu verwenden. 4.1 Acetonitril, C2H3N. 4.2 Stearinsuremethylester, C19H38O2
21、, w(C19H38O2) 99 %. 4.3 TAED, C10H16O4N2, w(C10H16O4N2) 99 %. 4.4 Interne Standardlsung In einen 100-ml-Messkolben sind 250 mg Stearinsuremethylester (4.2) auf 0,1 mg einzuwgen, dann ist der Messkolben bis zur Marke mit Acetonitril (4.1) aufzufllen. 4.5 Trgergas, fr Gaschromatographie. 4.6 Hilfsgase
22、, fr Gaschromatographie. 5 Gerte bliche Gerte und die folgenden: 5.1 Gaschromatograph, mit Injektor mit oder ohne Split, Flammenionisationsdetektor und Auswertesystem. 5.2 Fused-Silica-Kapillarsule, mit geeigneter Trennleistung, wie in Bild A.1 gezeigt. ANMERKUNG Empfohlen wird eine Fused-Silica-Kap
23、illarsule mit 100 %-Dimethylpolysiloxan als stationre Phase, einer Lnge von 25 m, einem inneren Durchmesser von 0,25 mm und einer Filmdicke von 0,25 m. 5.3 Mikroliterspritze, Nennvolumen 5 l. 5.4 Filterhalter, Porengre 0,45 m. EN 14666:2005 (D) 5 6 Probenahme und Probenvorbereitung Die Probe muss na
24、ch ISO 607 vorbereitet und gelagert werden. Granulate sind 1 min in einer Analysenmhle zu mahlen oder in einer Reibschale fein zu zerreiben, um Homogenitt zu erreichen. 7 Durchfhrung 7.1 Kalibrierung In je ein Probengef sind 25 mg, 50 mg, 75 mg und 100 mg TAED (4.3) auf 0,1 mg einzuwgen. ANMERKUNG D
25、ie Kalibrierung ist nicht vor jeder Messreihe erforderlich. Zur berprfung sollte jedoch vor jeder Probenmessung ein Standard mit 50 mg TAED in 20 ml der internen Standardlsung (4.4) analysiert werden. Der Responsefaktor sollte nicht mehr als 0,5 % vom Durchschnittswert der Kalibrierung abweichen. Es
26、 sind 20 ml der internen Standardlsung (4.4) hinzuzufgen und die Proben zu lsen. Jede Kalibrierlsung ist dreifach in den Gaschromatographen (5.1) zu injizieren. Ein Beispiel eines Kalibrierchromatogrammes ist in Bild A.1 dargestellt. Fr jedes Chromatogramm sind die Peakflchen des TAED und des intern
27、en Standards zu ermitteln, und es ist eine lineare Regressionsanalyse von (AIS/AI) gegen (mIS/mI) durchzufhren. Der Response-Faktor, bezogen auf den internen Standard, ist die Steigung der berechneten Kalibrierkurve. Wenn ein kleinerer Korrelationsfaktor als 0,98 erhalten wird, sind neue Kalibrierls
28、ungen herzustellen und erneut zu injizieren. Wenn kein Datenerfassungssystem zur Verfgung steht, ist der Response-Faktor RFifr jedes Chromato-gramm nach der folgenden Gleichung zu berechnen: ISIIISmAmARFi= (1) Dabei ist IA die Peakflche des TAED im Chromatogramm i der Kalibrierlsung; kIS,A die Peakf
29、lche des Stearinsuremethylesters (4.2) im Chromatogramm i der Kalibrierlsung k; Im die Einwaage des TAED in der Kalibrierlsung des Chromatogramms i, in Milligramm; ISmdie Einwaage des Stearinsuremethylesters in der Kalibrierlsung des Chromatogramms i, in Milligramm. Der Response-Faktor RF des TAED,
30、bezogen auf den internen Standard, ist der Mittelwert aller RFi. Ist die relative Standardabweichung von RF grer als 3 %, ist die Kalibrierung zu wiederholen, und es ist erneut zu injizieren. 7.2 Bestimmung Unmittelbar nach dem Mahlen bzw. Zerreiben sind etwa 500 mg der Probe (siehe Abschnitt 6) in
31、einen 100-l-Messkolben auf 0,1 mg einzuwgen. Dann sind etwa 250 mg Stearinsuremethylester (4.2) auf 0,1 mg hinzuzufgen und der Messkolben mit Acetonitril (4.1) bis zur Marke aufzufllen. Es ist ein Rhrkern hineinzugeben und auf einem Magnetrhrer 20 min bei Raumtemperatur zu rhren. Die klare Lsung ist
32、 direkt in den Gaschromatographen (5.1) zu injizieren. Falls die Lsung trbe ist, ist ber den Filter (5.4) zu filtrieren und dann erst in den Gaschromatographen zu injizieren. EN 14666:2005 (D) 6 Der Gaschromatograph ist so einzustellen, dass Ergebnisse, hnlich wie im Beispielchromatogramm in Bild A.
33、1 dargestellt, erreicht werden. 8 Berechnung und Angabe der Ergebnisse Der Massenanteil an TAED, w(C10H16O4N2), in der Probe, angegeben in Gramm je 100 g, wird nach Gleichung (2) berechnet: ()ISSIS241610100NOHCAmAmRFw= (2) Dabei ist RF der Response-Faktor des TAED, bezogen auf das Stearinsuremethyle
34、ster (4.2), (siehe 7.1); ISm die Einwaage des Stearinsuremethylesters, in Milligramm (siehe 7.2); m die Einwaage der Probe, in Milligramm (siehe 7.2); ISA die Peakflche des Stearinsuremethylesters im Chromatogramm der Probenlsung; SA die Peakflche des TAED im Chromatogramm der Probenlsung. 9 Przisio
35、n 9.1 Wiederholgrenze Die absolute Differenz zwischen zwei voneinander unabhngigen einzelnen Prfergebnissen, die mit demselben Verfahren an dem gleichen Probenmaterial in demselben Laboratorium von demselben Analytiker mit derselben Apparatur innerhalb eines kurzen Zeitraums gewonnen werden, wird di
36、e Wiederholgrenze r nicht in mehr als 5 % der Flle berschreiten. Przisionsdaten sind in Anhang B angegeben. 9.2 Vergleichgrenze Die absolute Differenz zwischen zwei einzelnen Prfergebnissen, die mit demselben Verfahren an dem gleichen Probenmaterial in verschiedenen Laboratorien von verschiedenen An
37、alytikern mit unterschiedlichen Apparaturen gewonnen werden, wird die Vergleichgrenze R nicht in mehr als 5 % der Flle berschreiten. Przisionsdaten sind in Anhang B angegeben. 10 Prfbericht Der Prfbericht muss die folgenden Angaben enthalten: a) alle Angaben zur vollstndigen Identifizierung der Prob
38、e; b) verwendetes Verfahren (Hinweis auf dieses Dokument); c) Prfergebnisse; d) Einzelheiten aller Verfahrensschritte, die nicht in diesem Dokument oder in Europischen Normen, auf die verwiesen wird, festgelegt sind, sowie alle zur Wahl gestellten Verfahrensschritte und alle Ereignisse, die die Erge
39、bnisse beeinflusst haben knnen. EN 14666:2005 (D) 7 Anhang A (informativ) Typisches Gaschromatogramm Legende 1 TAED 2 Stearinsuremethylester (interner Standard) 3 Spannung in Millivolt 4 Zeit in Minuten Bild A.1 Gaschromatogramm einer Kalibrierlsung mit 50 mg TAED EN 14666:2005 (D) 8 Ein Beispiel fr
40、 geeignete Einstellungen des Gaschromatographen ist im Folgenden gegeben: Trgergas: Wasserstoff oder Helium; Vordruck: 150 kPa (1,5 bar); Split: 50 ml/min; Injektionsvolumen: 1,5 l; Injektortemperatur: 250 C; Detektortemperatur: 300 C; Temperaturprogramm: 150 C bis 220 C mit 10 C/min; 220 C bis 300
41、C mit 15 C/min. EN 14666:2005 (D) 9 Anhang B (informativ) Ergebnisse des Ringversuches Der Ringversuch wurde im Jahr 1999 vom Deutschen Gemeinschaftsausschuss fr die Analytik von Tensiden (GAT)“ durchgefhrt. Die Probe war ein handelsbliches TAED-Granulat. Die Ergebisse des Ringversuches wurden nach
42、ISO 5725-2 ausgewertet. Tabelle B.1 Ergebnisse des Ringversuches Benennung Przisionsdaten Anzahl der teilnehmenden Laboratorien 6 Anzahl der nicht eliminierten Laboratorien 6 Anzahl der Einzelwerte aller Laboratorien 18 Mittelwert, m, in g/100 g 86,19 Wiederholstandardabweichung, sr, in g/100 g 0,304 Wiederholgrenze, r (sr 2,8), in g/100 g 0,850 Vergleichstandardabweichung, sR, in g/100 g 0,452 Vergleichgrenze, R (sR 2,8), in g/100 g 1,266 Variationskoeffizient der Wiederholgrenze, in % 0,352 Variationskoeffizient der Vergleichgrenze, in % 0,524
