1、Oktober 2005DEUTSCHE NORM Normenausschuss Lebensmittel und landwirtschaftliche Produkte (NAL) im DINPreisgruppe 13DIN Deutsches Institut f r Normung e.V. Jede Art der Vervielf ltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut f r Normung e. V., Berlin, gestattet.ICS 65.080D;
2、_ 9625389www.din.deXDIN EN 14888D ngemittel und Calcium/MagnesiumBodenverbesserungsmittel Bestimmung des Cadmiumgehaltes;Deutsche Fassung EN 14888:2005Fertilizers and liming materials Determination of cadmium content;German version EN 14888:2005Engrais et amendements minraux basiques Dosage du cadmi
3、um;Version allemande EN 14888:2005Alleinverkauf der Normen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin www.beuth.deGesamtumfang 22 SeitenDIN EN 14888:2005-10 2 Nationales Vorwort Dieses Dokument (EN 14888:2005) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 260 Dngemittel und Calcium-/Magnesium-Bodenverbesserungsmi
4、ttel erarbeitet, dessen Sekretariat vom DIN (Deutschland) gehalten wird. Der fr die deutsche Mitarbeit zustndige Arbeitsausschuss im DIN Deutsches Institut fr Normung e.V. ist der als Spiegelgremium eingesetzte Arbeitsausschuss Dngemittel des Normenausschusses Lebensmittel und landwirtschaftliche Pr
5、odukte (NAL). Fr die im Abschnitt 2 zitierte Internationale Norm wird im Folgenden auf die entsprechende Deutsche Norm hingewiesen: ISO 5725-1 siehe DIN ISO 5725-1 Nationaler Anhang NA (informativ) Literaturhinweise DIN ISO 5725-1, Genauigkeit (Richtigkeit und Przision) von Messverfahren und Messerg
6、ebnissen Teil 1: Allgemeine Grundlagen und Begriffe EUROPISCHE NORM EUROPEAN STANDARD NORME EUROPENNE EN 14888 August 2005 ICS 65.080 Deutsche Fassung Dngemittel und Calcium-/Magnesium-Bodenverbesserungsmittel Bestimmung des Cadmiumgehaltes Fertilizers and liming materials Determination of cadmium c
7、ontent Engrais et amendements minraux basiques Dosage du cadmium Diese Europische Norm wurde vom CEN am 27. Juni 2005 angenommen. Die CEN-Mitglieder sind gehalten, die CEN/CENELEC-Geschftsordnung zu erfllen, in der die Bedingungen festgelegt sind, unter denen dieser Europischen Norm ohne jede nderun
8、g der Status einer nationalen Norm zu geben ist. Auf dem letzten Stand befindliche Listen dieser nationalen Normen mit ihren bibliographischen Angaben sind beim Management-Zentrum oder bei jedem CEN-Mitglied auf Anfrage erhltlich. Diese Europische Norm besteht in drei offiziellen Fassungen (Deutsch,
9、 Englisch, Franzsisch). Eine Fassung in einer anderen Sprache, die von einem CEN-Mitglied in eigener Verantwortung durch bersetzung in seine Landessprache gemacht und dem Management-Zentrum mitgeteilt worden ist, hat den gleichen Status wie die offiziellen Fassungen. CEN-Mitglieder sind die national
10、en Normungsinstitute von Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Schweden, der Schweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republ
11、ik, Ungarn, dem Vereinigten Knigreich und Zypern. EUROPISCHES KOMITEE FR NORMUNG EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION COMIT EUROPEN DE NORMALISATIONManagement-Zentrum: rue de Stassart, 36 B-1050 Brssel 2005 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchem Verfahren, sind weltw
12、eit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten.Ref. Nr. EN 14888:2005 DEN 14888:2005 (D) 2 Inhalt Seite Vorwort 3 Einleitung.4 1 Anwendungsbereich .5 2 Normative Verweisungen5 3 Begriffe .5 4 Kurzbeschreibung .5 5 Reagenzien.5 6 Gerte6 7 Probenahme und Probenvorbereitung7 8 Durchfhrung.7 9 Berec
13、hnung und Angabe der Ergebnisse 10 10 Przision 13 11 Untersuchungsbericht . 14 Anhang A (informativ) Ringversuchsergebnisse 15 Anhang B (informativ) Anmerkungen zu den Detektionstechniken, Strungen und zur Quantifizierung 17 Literaturhinweise . 20 EN 14888:2005 (D) 3 Vorwort Dieses Dokument (EN 1488
14、8:2005) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 260 Dngemittel und Calcium-/Magnesium-Bodenverbesserungsmittel“ erarbeitet, dessen Sekretariat vom DIN gehalten wird. Diese Europische Norm muss den Status einer nationalen Norm erhalten, entweder durch Verffentlichung eines identischen Textes oder durch
15、Anerkennung bis Februar 2006, und etwaige entgegenstehende nationale Normen mssen bis Februar 2006 zurckgezogen werden. Dieses Dokument wurde unter einem Mandat erarbeitet, das die Europische Kommission und die Europische Freihandelszone dem CEN erteilt haben zur Feststellung der bereinstimmung mit
16、grundlegenden Anforderungen der Verordnung (EG) Nr 2003/2003 des Europischen Parlaments und des Rates vom 13. Oktober 2003 fr Dngemittel. Sobald diese Norm im Amtsblatt der Europischen Gemeinschaften im Rahmen der betreffenden Verordnung in Bezug genommen und in mindestens einem der Mitgliedstaaten
17、als nationale Norm bernommen worden ist, berechtigt die bereinstimmung mit den normativen Abschnitten dieser Norm innerhalb der Grenzen des Anwendungsbereichs dieser Norm zu der Annahme, dass eine bereinstimmung mit den entsprechenden grundlegenden Anforderungen der Verordnung und der zugehrigen EFT
18、A-Vorschriften gegeben ist. WARNUNG Andere Anforderungen und andere EU-Richtlinien knnen fr die in den Anwendungs-bereich dieser Norm fallenden Produkte zutreffend sein. Entsprechend der CEN/CENELEC-Geschftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgenden Lnder gehalten, diese Europische
19、Norm zu bernehmen: Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, Niederlande, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, Tschechische Republik, Ungarn, Vereinigtes
20、Knigreich und Zypern. EN 14888:2005 (D) 4 Einleitung Ausgehend davon, dass Flammen-Atomabsorptions-Spektrometrie (Flammen-AAS) und optische Emissions-Spektrometrie mit induktiv gekoppeltem Plasma (ICP-OES) weit verbreitete und hufig angewendete Analysentechniken zur Bestimmung von Cadmium sind, werd
21、en in dieser Europischen Norm beide Techniken beschrieben (jeweils als Verfahren A und Verfahren B). Ein Groteil der Arbeitsschritte und viele Reagenzien sind fr beide Verfahren anwendbar. EN 14888:2005 (D) 5 1 Anwendungsbereich Diese Europische Norm legt zwei Verfahren zur Bestimmung des Cadmiumgeh
22、altes von festen mineralischen Dngemitteln und Rohphosphaten nach Extraktion mit Salpetersure fest. Sie ist nicht anwendbar fr organische und organisch-mineralische Dngemittel. Sie ist anwendbar fr die Bestimmung von Cadmiumgehalten grer als 1 mg/kg. 2 Normative Verweisungen Die folgenden zitierten
23、Dokumente sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datierten Verweisungen gilt nur die in Bezug genommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug genommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen). EN 1482, Probenahme und Vorbereitung der Proben v
24、on festen Dngemitteln und Calcium-/Magnesium-Bodenverbesserungsmitteln EN ISO 3696:1995, Wasser fr analytische Laborzwecke Spezifikation und Prfverfahren (ISO 3696:1987) 3 Begriffe Fr die Anwendung dieses Dokuments gelten die folgenden Begriffe. 3.1 Nachweisgrenze geringster gemessener Gehalt, aus d
25、em mit einer annehmbaren statistischen Sicherheit das Vorliegen des Analyten abgeleitet werden kann ANMERKUNG Die Nachweisgrenze ist numerisch gleich dem Dreifachen der Standardabweichung des Mittelwertes der Blindbestimmungen (n 10, dabei ist n die Anzahl der Messungen). 3.2 Bestimmungsgrenze der n
26、iedrigste Gehalt des Analyten, der mit einer annehmbaren statistischen Sicherheit gemessen werden kann ANMERKUNG Wenn sowohl Genauigkeit als auch Przision in einem Konzentrationsbereich um die Nachweisgrenze konstant sind, dann ist die Bestimmungsgrenze numerisch gleich dem Zehnfachen der Standardab
27、weichung des Mittelwertes der Blindbestimmungen (n 10, dabei ist n die Anzahl der Messungen). 4 Kurzbeschreibung Cadmium wird durch Aufschluss mit Salpetersure aus dem Dngemittel extrahiert. Die Cadmiumkonzentration wird entweder mit Flammen-Atomabsorptions-Spektrometrie (Flammen-AAS) (Verfahren A)
28、oder optischer Emissions-Spektrometrie mit induktiv gekoppeltem Plasma (ICP-OES) (Verfahren B) gemessen. Beide Verfahren sind Relativverfahren. Cadmiumkonzentrationen werden durch das Standard-Additionsverfahren bestimmt. 5 Reagenzien 5.1 Allgemeines Es sind nur Reagenzien von anerkannter Analysenre
29、inheit und Wasser der Qualitt 2 nach EN ISO 3696:1995 zu verwenden. EN 14888:2005 (D) 6 Stammlsungen mssen nach sptestens einem Jahr ersetzt werden, die Standardlsung muss jedoch mindestens monatlich erneuert werden. Wenn eine Stammlsung direkt aus einem Metall hergestellt wird, ist darauf zu achten
30、, dass sichergestellt ist, dass das verwendete Metall an der Oberflche frei von Oxid-schichten ist. WARNUNG Cadmium ist stark toxisch. Es ist wichtig, dass alle erforderlichen Manahmen zur Vermeidung von Vergiftungen getroffen werden. 5.2 Salpetersure, 65 %, etwa 1,42 g/ml. 5.3 Verdnnte Salpetersure
31、, verdnnt bis zu einer Konzentration von etwa 7 mol/l (1 + 1 Volumenteile). 1 Volumenteil Salpetersure (5.2) wird mit 1 Volumenteil Wasser gemischt. 5.4 Verdnnte Salpetersure, verdnnt bis zu einer Konzentration von etwa 4,3 mol/l (1 + 3 Volumenteile). 1 Volumenteil Salpetersure (5.2) wird mit 3 Volu
32、menteilen Wasser gemischt. 5.5 Verdnnte Salpetersure, verdnnt bis zu einer Konzentration von etwa 2 % (Volumenanteil). 20,00 ml Salpetersure (5.2) werden in einen 1 000-ml-Messkolben pipettiert und dieser wird bis zur Marke mit Wasser aufgefllt. 5.6 Cadmium-Stammlsung, entsprechend 1 000 mg/l. Etwa
33、1,000 g metallisches Cadmium (Mindestreinheit 99,5 %) wird auf 0,1 mg eingewogen und in einem ab-gedeckten 250-ml-Becherglas mit 40 ml Salpetersure (5.4) gelst. Anschlieend werden 100 ml Wasser hinzugefgt. Zum Austreiben der nitrosen Dmpfe wird die Lsung gekocht, abgekhlt, in einen 1 000-ml-Messkolb
34、en berfhrt und dieser wird bis zur Marke mit Wasser aufgefllt. ANMERKUNG Die Cadmium-Stammlsung mit einer Konzentration von 1 000 mg/l ist auch fertig im Handel erhltlich und kann stattdessen verwendet werden. 5.7 Cadmium-Standardlsung, entsprechend 50 mg/l. 50,00 ml der Cadmium-Stammlsung (5.6) wer
35、den in einen 1 000-ml-Messkolben pipettiert und dieser wird bis zur Marke mit der verdnnten 2%igen Salpetersure (5.5) aufgefllt. 5.8 Cadmium-Standardlsung, entsprechend 1 mg/l 20,00 ml der Cadmium-Standardlsung (5.7) werden in einen 1 000-ml-Messkolben pipettiert und dieser wird bis zur Marke mit de
36、r verdnnten 2%igen Salpetersure (5.5) aufgefllt. 6 Gerte 6.1 Allgemeines bliche Laborglasgerte. 6.2 Analysenwaage, geeignet fr Wgungen auf 0,1 mg. 6.3 Labormhle, geeignet zum Mahlen auf Partikelgren von kleiner oder gleich 0,5 mm. 6.4 Elektrische Heizplatte, mit Temperaturregelung. EN 14888:2005 (D)
37、 7 6.5 Flammen-Atomabsorptions-Spektrometer Das Instrument muss mit einer Cadmiumquelle, einem Untergrundkorrektursystem und einem fr eine Luft/Acetylen-Flamme geeigneten Brenner ausgerstet sein. Es muss nach den Anweisungen des Herstellers betrieben werden. 6.6 Optisches Emissionsspektrometer mit i
38、nduktiv gekoppeltem Plasma Das Instrument muss als Mindestanforderung mit Radialplasma ausgerstet sein; Axialplasma ist in gleichem Mae geeignet soweit nachweisbar ist, dass die Ergebnisse statistisch gleich sind mit den Ergebnissen, die mit Radialplasma erhalten wurden. Eine Untergrundkorrektur mus
39、s ebenfalls durchgefhrt werden. Die Einstellung der Betriebsbedingungen (z. B. Beobachtungshhe, Gasstrme, Hochfrequenz- oder Plasmaleistung, Probenaufgaberate, Messdauer, Anzahl der Wiederholungen) sind nach den Anweisungen des Herstellers zu optimieren. 7 Probenahme und Probenvorbereitung 7.1 Probe
40、nahme Die Probenahme ist nach EN 1482 durchzufhren. 7.2 Probenvorbereitung Die Laboratoriumsprobe wird mit einer Labormhle oder in einem Mrser zerkleinert, bis eine Teilchengre von 0,5 mm oder weniger erreicht ist, und aus Grnden der Homogenitt grndlich gemischt. Das Zerkleinern muss unter Bedingung
41、en erfolgen, bei denen die Substanz nicht nennenswert erwrmt wird. Der Vorgang ist so oft wie notwendig zu wiederholen und muss mglichst schnell erfolgen, um Aufnahme oder Verlust von Bestandteilen (Wasser, Ammoniak) zu vermeiden. Die gesamte zerkleinerte Probe wird in ein Gef gegeben, das mit einem
42、 Stopfen verschlossen werden kann. Die gesamte Probe wird vor jedem Wgen fr die Analyse grndlich gemischt. 7.3 Sonderflle der Zerkleinerung Gemischte Dngemittel: in diesem Fall tritt hufig eine Entmischung auf. Aus diesem Grund ist es wichtig, die Zerkleinerung bis zu einer Teilchengre von 0,2 mm od
43、er weniger fortzusetzen. Produkte, die sich beim Erwrmen zersetzen: das Zerkleinern ist auf eine Weise durchzufhren, bei der jeg-liches Erwrmen vermieden wird. In diesem Fall ist vorzugsweise ein Mrser zum Zerkleinern anzuwenden. 8 Durchfhrung 8.1 Herstellung der Prflsung 8.1.1 Extraktion Eine Menge
44、 von 1 g bis 12,5 g der Untersuchungsprobe, in Abhngigkeit von dem erwarteten Cadmiumgehalt (wie in Tabelle 1 festgelegt), wird auf 0,1 mg in ein Becherglas oder Reaktionsgef eingewogen. EN 14888:2005 (D) 8 Die Probe wird mit wenig Wasser angefeuchtet. Nach Tabelle 1 wird die entsprechende Menge an
45、Salpetersure (5.3) hinzugefgt. Das Becherglas wird mit einem Uhrglas abgedeckt und die Lsung wird auf einer Heizplatte 30 min schonend gekocht. Zur Beibehaltung des Ausgangsvolumens ist, falls erforderlich, noch etwas Wasser hinzuzufgen. Die Lsung wird abgekhlt, in einen geeigneten Messkolben berfhr
46、t und dieser wird bis zur Marke mit Wasser aufgefllt. Nach dem Homogenisieren wird durch ein trockenes Filter in einen trockenen Behlter filtriert. Die erste Teil-menge des Filtrats wird zum Aussplen der Glasgerte verwendet und verworfen. Falls die Bestimmung nicht sofort durchgefhrt wird, ist der B
47、ehlter mit dem Filtrat mit einem Stopfen zu verschlieen. Das Filtrat wird sowohl zur Herstellung der fertigen Probenlsung als auch zur Herstellung der Kalibrier-lsungen (8.3) verwendet. Tabelle 1 Herstellung der Prfmenge Erwarteter (deklarierter) Gehalt an Cadmium im Dngemittel, mg/kg 1 bis 5 5 bis
48、15 15 bis 30 30 bis 100 Masse der Probe, g 12,5 5 2,5 1 Volumen an HNO3,ml (5.3) 125 50 25 10 Gesamtvolumen des Extraktes, ml 250 250 250 250 Cadmiumkonzentration im Extrakt, mg/l 0,05 bis 0,25 0,10 bis 0,30 0,15 bis 0,30 0,12 bis 0,40ANMERKUNG Massen und Volumina der Extrakte sind so ausgewhlt, das
49、s die zu messenden Konzentrationen in den Lsungen oberhalb der typischen Bestimmungsgrenzen von Flammen-AAS und ICP-OES liegen, dass die Konzentrationen in deren (linearen) Arbeitsbereich fallen und dass die Salzkonzentrationen nicht zu hoch sind. 8.1.2 Prflsung 50,00 ml des Filtrats der Prfmenge (8.1.1) werden in einen 100-ml-Messkolben pipettiert und dieser wird bis zur
