1、September 2006DEUTSCHE NORM Normenausschuss Nichteisenmetalle (FNNE) im DINPreisgruppe 11DIN Deutsches Institut fr Normung e.V. Jede Art der Vervielfltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut fr Normung e.V., Berlin, gestattet.ICS 77.120.30!,ee“9669666www.din.deDDIN E
2、N 14935Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung der Verunreinigungen in reinem Kupfer Elektrothermales Atomabsorptionsspektrometrie-Verfahren (ET-AAS);Deutsche Fassung EN 14935:2006Copper and copper alloys Determination of impurities in pure copper ET AAS method;German version EN 14935:2006Cuivre et
3、alliages de cuivre Dosage des impurets dans le cuivre pur Mthode par spectromtrie dabsorption atomique lectrothermique;Version allemande EN 14935:2006Alleinverkauf der Normen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin www.beuth.deGesamtumfang 20 SeitenDIN EN 14935:2006-09 2 Nationales Vorwort Diese Europ
4、ische Norm EN 14935:2006 wurde vom Technischen Komitee TC 133 Kupfer und Kupferlegie-rungen“ (Sekretariat: Deutschland) des Europischen Komitees fr Normung (CEN) erarbeitet. Fr die deutsche Mitarbeit ist der Arbeitsausschuss NA 066-02-06 Analysenverfahren fr NE-Metalle“ des Normenausschusses Nichtei
5、senmetalle (FNNE) verantwortlich. EUROPISCHE NORM EUROPEAN STANDARD NORME EUROPENNE EN 14935 Juni 2006 ICS 77.120.30 Deutsche Fassung Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung der Verunreinigungen in reinem Kupfer Elektrothermales Atomabsorptionsspektrometrie-Verfahren (ET-AAS) Copper and copper alloy
6、s Determination of impurities in pure copper ET AAS method Cuivre et alliages de cuivre Dosage des impurets dans le cuivre pur Mthode par spectromtrie dabsorption atomique lectrothermique Diese Europische Norm wurde vom CEN am 15. Mai 2006 angenommen. Die CEN-Mitglieder sind gehalten, die CEN/CENELE
7、C-Geschftsordnung zu erfllen, in der die Bedingungen festgelegt sind, unter denendieser Europischen Norm ohne jede nderung der Status einer nationalen Norm zu geben ist. Auf dem letzten Stand befindliche Listen dieser nationalen Normen mit ihren bibliographischen Angaben sind beim Management-Zentrum
8、 oder bei jedem CEN-Mitglied auf Anfrage erhltlich. Diese Europische Norm besteht in drei offiziellen Fassungen (Deutsch, Englisch, Franzsisch). Eine Fassung in einer anderen Sprache,die von einem CEN-Mitglied in eigener Verantwortung durch bersetzung in seine Landessprache gemacht und dem Managemen
9、t-Zentrum mitgeteilt worden ist, hat den gleichen Status wie die offiziellen Fassungen. CEN-Mitglieder sind die nationalen Normungsinstitute von Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland,Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden,
10、Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Rumnien,Schweden, der Schweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, Ungarn, dem Vereinigten Knigreich und Zypern.EUROPISCHES KOMITEE FR NORMUNG EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION COMIT EUROPEN DE NORMALISATIONManagement-Zentrum: rue
11、de Stassart, 36 B-1050 Brssel 2006 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchem Verfahren, sind weltweit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten.Ref. Nr. EN 14935:2006 DEN 14935:2006 (D) 2 Inhalt Seite Vorwort 2 1 Anwendungsbereich .3 2 Normative Verweisungen3 3 Kurzb
12、eschreibung .4 4 Reagenzien und Stoffe 4 5 Gert8 6 Probenahme .8 7 Durchfhrung.9 8 Angabe der Ergebnisse.14 9 Przision.15 10 Prfbericht16 Anhang A (informativ) Matrixmodifiers.17 Literaturhinweise 18 Vorwort Dieses Dokument (EN 14935:2006) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 133 Kupfer und Kupferle
13、gie-rungen“ erarbeitet, dessen Sekretariat vom DIN gehalten wird. Diese Europische Norm muss den Status einer nationalen Norm erhalten, entweder durch Verffentlichung eines identischen Textes oder durch Anerkennung bis Dezember 2006, und etwaige entgegenstehende nationale Nor-men mssen bis Dezember
14、2006 zurckgezogen werden. Das Technische Komitee CEN/TC 133 hat im Rahmen seines Arbeitsprogramms die Arbeitsgruppe CEN/TC 133/WG 10 Analysenverfahren“ beauftragt, folgende Norm zu erarbeiten: EN 14935:2006, Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung der Verunreinigungen in reinem Kupfer Elektrothermal
15、es Atomabsorptionsspektrometrie-Verfahren (ET-AAS) Entsprechend der CEN/CENELEC-Geschftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgenden Lnder gehalten, diese Europische Norm zu bernehmen: Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien,
16、 Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, Niederlande, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Rumnien, Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, Tschechische Republik, Ungarn, Vereinigtes Knigreich und Zypern. EN 14935:2006 (D) 3 1 Anwendungsbereich Diese Europische Norm legt zwei verschiedene ato
17、mabsorptionsspektrometrische Verfahren mit elektro-thermischer Atomisierung (ET AAS) zur Bestimmung von Silber, Arsen, Bismut, Cadmium, Cobalt, Chrom, Eisen, Mangan, Nickel, Blei, Antimon, Selen, Zinn, Tellur und Zink in Kupfer ( 99,85 %) fest, die als Gussstcke oder als plastisch oder nicht plastis
18、ch geformte Produkte vorliegen. Diese Norm legt zwei Verfahren, abhngig von dem Konzentrationsbereich der Verunreinigungen, fest; siehe Tabelle 1. Tabelle 1 Konzentrationsbereich in g/g Verfahren A Verfahren B Element von bis von bis Ag 1 30 0,02 1,0 As 1 20 0,04 1,0 Bi 1 5 0,09 1,0 Cd 1 5 0,001 1,0
19、 Co 1 10 0,04 1,0 Cr 1 10 0,04 1,0 Fe 1 10 0,01 1,0 Mn 1 10 0,02 1,0 Ni 1 30 0,01 1,0 Pb 1 10 0,01 1,0 Sb 1 10 0,2 1,0 Se 1 10 0,05 1,0 Sn 1 10 0,02 1,0 Te 1 10 0,05 1,0 Zn 1 10 0,01 1,0 Verfahren B (Additionsverfahren) ist anwendbar auf Produkte, die Verunreinigungen mit Konzentrationen unter 1,0 g
20、/g enthalten. Fr dieses Verfahren sollten vorzugsweise Atomabsorptionsspektrometer mit Zeeman-Untergrundkorrektur verwendet werden. 2 Normative Verweisungen Die folgenden zitierten Dokumente sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datierten Verwei-sungen gilt nur die in Bezug genomm
21、ene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug genommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen). ISO 1811-1, Copper and copper alloys Selection and preparation of samples for chemical analysis Part 1: Sampling of cast unwrought products ISO 1811-2, Copper and copp
22、er alloys Selection and preparation of samples for chemical analysis Part 2: Sampling of wrought products and castings ANMERKUNG Informative Verweisungen auf Dokumente, die bei der Erstellung dieser Norm herangezogen und die an den entsprechenden Stellen im Text angefhrt wurden, sind unter Literatur
23、hinweise“ aufgefhrt. EN 14935:2006 (D) 4 3 Kurzbeschreibung Lsen der Probe in Salpetersure und, nach entsprechender Verdnnung, injizieren in eine elektrothermische Atomisierungseinheit eines Atomabsorptionsspektrometers mit geeigneter Untergrundkorrektur. Die Absorption wird auf folgenden Linien gem
24、essen, emittiert durch entsprechende Hohlkathodenlampen oder elektrodenlose Entladungslampen, siehe Tabelle 2. Tabelle 2 Wellenlnge Element nm Ag 328,1 As 193,7 Bi 223,1 Cd 228,8 Co 240,7 Cr 357,9 Fe 248,3 Mn 279,5 Ni 232,0 Pb 283,3 Sb 217,6 Se 196,0 Sn 224,6 Te 214,3 Zn 213,9 4 Reagenzien und Stoff
25、e 4.1 Allgemeines Fr die Analyse sind nur Reagenzien bekannter analytischer Reinheit und destilliertes Wasser oder Wasser ent-sprechender Reinheit zu verwenden. 4.2 Salzsure, HCl ( = 1,19 g/ml). 4.3 Salpetersure, HNO3( = 1,40 g/ml). 4.4 Salpetersure verdnnt, 1 + 1 500 ml Salpetersure (4.3) in 500 ml
26、 Wasser mischen. 4.5 Salpetersure verdnnt, 1 + 3 250 ml Salpetersure (4.3) in 750 ml Wasser mischen. 4.6 Reine Natronlauge, NaOH 1 mol/l. EN 14935:2006 (D) 5 4.7 Schwefelsure, H2SO40,5 mol/l. 4.8 Flusssure, HF ( = 1,13 g/ml). 4.9 Metall-Stammlsungen, enthalten je Element 1,000 g/l. ANMERKUNG Alle di
27、ese Stammlsungen haben eine begrenzte Haltbarkeitszeit (max. 3 Monate) und sollten khl und dunkel gelagert werden. 4.9.1 Silber a) (1 0,001) g Silber (Ag 99,90 %) einwgen und in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 40 ml verdnnte Sal-petersure (4.4) zugeben. Vorsichtig erhitzen, bis das Silber vollstndig
28、 gelst ist, und dann sieden, bis die nitrosen Gase vertrieben sind. Auf Raumtemperatur abkhlen. Die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. b) 1,5748 g Silbernitrat (AgNO3) einwgen, in 100 ml Wasser, angesuert mit 20 ml verdnnter Salpet
29、ersure (4.4), lsen. Die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auf-fllen und mischen. 4.9.2 Arsen a) 0,660 g reines Arsentrioxid (As2O3) einwgen und in ein 250-ml-PTFE-Becher berfhren. 50 ml Natronlauge (4.6) zugeben und nach vollstndigem Lsen 150 ml Schwef
30、elsure (4.7) zugeben. Die Lsung quantitativ in einen 500-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. b) 4,1650 g reines Natriumarsenat (Na2HAsO4 7H2O) einwgen und in 200 ml Wasser lsen. Die Lsung quanti-tativ in einen 1 000-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke
31、auffllen und mischen. 4.9.3 Bismut (1 0,001) g Bismut (Bi 99,90 %) einwgen und in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 40 ml verdnnte Salpetersure (4.4) zugeben. Vorsichtig erhitzen, bis das Bismut vollstndig gelst ist, und dann sieden, bis die nitrosen Gase vertrieben sind. Auf Raumtemperatur abkhlen, d
32、ie Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 4.9.4 Cadmium (1 0,001) g Cadmium (Cd 99,90 %) einwgen und in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 40 ml verdnnte Sal-petersure (4.4) zugeben. Vorsichtig erhitzen, bis das Cadmium vollstndig gelst i
33、st, und dann sieden, bis die nitrosen Gase vertrieben sind. Auf Raumtemperatur abkhlen, die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 4.9.5 Cobalt (1 0,001) g Cobalt (Co 99,90 %) einwgen und in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 40 ml verdnn
34、te Sal-petersure (4.4) zugeben. Vorsichtig erhitzen, bis das Cobalt vollstndig gelst ist, und dann sieden, bis die nitrosen Gase vertrieben sind. Auf Raumtemperatur abkhlen, die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 4.9.6 Chrom (1 0,0
35、01) g Chrom (Cr 99,90 %) einwgen und in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 40 ml verdnnte Salpeter-sure (4.4) zugeben. Vorsichtig erhitzen, bis das Chrom vollstndig gelst ist, und dann sieden, bis die nitrosen Gase vertrieben sind. Auf Raumtemperatur abkhlen, die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Mes
36、skolben ber-fhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. EN 14935:2006 (D) 6 4.9.7 Eisen (1 0,001) g Eisen (Fe 99,90 %) einwgen und in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 40 ml verdnnte Salpeter-sure (4.4) zugeben. Vorsichtig erhitzen, bis das Eisen vollstndig gelst ist, und dann sieden, bis di
37、e nitrosen Gase vertrieben sind. Auf Raumtemperatur abkhlen, die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben ber-fhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 4.9.8 Mangan (1 0,001) g Mangan (Mn 99,90 %) einwgen und in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 40 ml verdnnte Sal-petersure (4.4) zug
38、eben. Vorsichtig erhitzen, bis das Mangan vollstndig gelst ist, und dann sieden, bis die nitrosen Gase vertrieben sind. Auf Raumtemperatur abkhlen, die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 4.9.9 Nickel (1 0,001) g Nickel (Ni 99,90 %)
39、 einwgen und in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 40 ml verdnnte Salpeter-sure (4.4) zugeben. Vorsichtig erhitzen, bis das Nickel vollstndig gelst ist, und dann sieden, bis die nitrosen Gase vertrieben sind. Auf Raumtemperatur abkhlen, die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben ber-fhren. Mit
40、Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 4.9.10 Blei (1 0,001) g Blei (Pb 99,90 %) einwgen und in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 40 ml verdnnte Salpeter-sure (4.4) zugeben. Vorsichtig erhitzen, bis das Blei vollstndig gelst ist, und dann sieden, bis die nitrosen Gase vertrieben sind. Auf Raumtemp
41、eratur abkhlen, die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 4.9.11 Antimon (1 0,001) g Antimon (Sb 99,90 %) einwgen und in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 25 ml Salzsure (4.2) und 50 ml verdnnte Salpetersure (4.4) zugeben. Vorsichtig er
42、hitzen, bis das Antimon vollstndig gelst ist, und dann sieden, bis die nitrosen Gase vertrieben sind. Auf Raumtemperatur abkhlen, die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 4.9.12 Selen (1 0,001) g Selen (Se 99,90 %) einwgen und in ein
43、 250-ml-Becherglas berfhren. 40 ml verdnnte Salpeter-sure (4.4) zugeben. Vorsichtig erhitzen, bis das Selen vollstndig gelst ist, und dann sieden, bis die nitrosen Gase vertrieben sind. Auf Raumtemperatur abkhlen, die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben ber-fhren. Mit Wasser bis zur Marke
44、 auffllen und mischen. 4.9.13 Zinn (1 0,001) g Zinn (Sn 99,90 %) einwgen und in einen 250-ml-Kunststoff-Becher berfhren. 40 ml verdnnte Salpetersure (4.4) und 2 ml Flusssure (4.9) zugeben. Vorsichtig erhitzen, bis das Zinn vollstndig gelst ist, und dann sieden, bis die nitrosen Gase vertrieben sind.
45、 Nach dem Lsen quantitativ in einen mit 500 ml Wasser ge-fllten 1 000-ml-Kunststoff-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 4.9.14 Tellur (1 0,001) g Tellur (Te 99,90 %) einwgen und in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 40 ml verdnnte Salpeter-sure (4.4) zugeben. Vorsichtig
46、erhitzen, bis das Tellur vollstndig gelst ist, und dann sieden, bis die nitrosen Gase vertrieben sind. Auf Raumtemperatur abkhlen, die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben ber-fhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. EN 14935:2006 (D) 7 4.9.15 Zink (1 0,001) g Zink (Zn 99,90 %
47、) einwgen und in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 40 ml verdnnte Salpeter-sure (4.4) zugeben. Vorsichtig erhitzen, bis das Zink vollstndig gelst ist, und dann sieden, bis die nitrosen Gase vertrieben sind. Auf Raumtemperatur abkhlen, die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben berfhren. Mit Wa
48、sser bis zur Marke auffllen und mischen. 4.10 Verdnnte Metall-Stammlsungen 4.10.1 Metall-Stammlsung, 0,05 g/l je Element Gruppe A: Bismut und Cadmium. Je 5,00 ml der Metall-Stammlsung (4.9.3 und 4.9.4) in je einen von zwei 100-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 1 ml dieser Lsungen enthlt 0,05 mg des entsprechenden Elementes. Diese Lsungen nach einer normalen Analysenzeit (max. 8 h) verwerfen. 4.10.2 Metall-Stammlsung, 0,1 g/l je Element Gruppe B: Arsen, Cobalt, Chrom
