1、November 2005DEUTSCHE NORM Normenausschuss Lebensmittel und landwirtschaftliche Produkte (NAL) im DINPreisgruppe 11DIN Deutsches Institut f r Normung e.V. Jede Art der Vervielf ltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut f r Normung e. V., Berlin, gestattet.ICS 67.200.
2、10G% 9653190www.din.deXDIN EN ISO 16035Tierische und pflanzliche Fette und le Bestimmung von niedrig siedenden halogenierten Kohlenwasserstoffen in Speise len (ISO 16035:2003);Deutsche Fassung EN ISO 16035:2005Animal and vegetable fats and oils Determination of lowboiling halogenated hydrocarbons in
3、 edible oils (ISO 16035:2003);German version EN ISO 16035:2005Corps gras d origines animale et vgtale Dosage des hydrocarbures halogns bas point d bullition dans les huiles comestibles (ISO 16035:2003);Version allemande EN ISO 16035:2005Alleinverkauf der Normen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin
4、www.beuth.deGesamtumfang 17 SeitenDIN EN ISO 16035:2005-11 2 Nationales Vorwort Diese Europische Norm enthlt unverndert die Internationale Norm ISO 16035:2003, die vom Unterkomitee SC 11 Tierische und pflanzliche Fette und le (Sekretariat: BSI, Vereinigtes Knigreich) des Technischen Komitees ISO/TC
5、34 Lebensmittelprodukte (Sekretariat: MSZT, Ungarn) erarbeitet wurde. Die Mitarbeit des DIN beim Europischen Komitee fr Normung (CEN) wird fr den Bereich des CEN/TC 307 (Sekretariat: AFNOR, Frankreich) ber den Gemeinschaftsausschuss fr die Analytik von Fetten, len, Fettprodukten, verwandten Stoffen
6、und Rohstoffen (GA Fett) der Deutschen Gesellschaft fr Fett-wissenschaft (DGF) und des Normenausschusses Lebensmittel und landwirtschaftliche Produkte (NAL) wahrgenommen. Fr die im Inhalt zitierten Internationalen Normen wird im Folgenden auf die entsprechenden Deutschen Normen hingewiesen: ISO 661
7、siehe DIN EN ISO 661 ISO 5555 siehe DIN EN ISO 5555 ISO 5725-1 siehe DIN ISO 5725-1 ISO 5725-2 siehe DIN ISO 5725-2 Die Ergebnisse des Ringversuches wurden nach ISO 5275-2:1994 ausgewertet. In der Funote 1 im Anhang A wurde die Norm bzw. der Titel der Norm falsch zitiert Nationaler Anhang NA (inform
8、ativ) Literaturhinweise DIN EN ISO 661, Tierische und pflanzliche Fette und le Vorbereitung der Untersuchungsprobe DIN EN ISO 5555, Tierische und pflanzliche Fette und le Probenahme DIN ISO 5725-1, Genauigkeit (Richtigkeit und Przision) von Messverfahren und Messergebnissen Teil 1: Allgemeine Grundl
9、agen und Begriffe DIN ISO 5725-2, Genauigkeit (Richtigkeit und Przision) von Messverfahren und Messergebnissen Teil 2: Grundlegende Methode fr die Ermittlung der Wiederhol- und Vergleichprzision eines vereinheitlichten Messverfahrens EUROPISCHE NORM EUROPEAN STANDARD NORME EUROPENNE EN ISO 16035 Aug
10、ust 2005 ICS 67.200.10 Deutsche Fassung Tierische und pflanzliche Fette und le Bestimmung von niedrig siedenden halogenierten Kohlenwasserstoffen in Speiselen (ISO 16035:2003) Animal and vegetable fats and oils Determination of low-boiling halogenated hydrocarbons in edible oils (ISO 16035:2003) Cor
11、ps gras dorigines animale et vgtale Dosage des hydrocarbures halogns bas point dbullition dans les huiles comestibles (ISO 16035:2003) Diese Europische Norm wurde vom CEN am 28. Juli 2005 angenommen. Die CEN-Mitglieder sind gehalten, die CEN/CENELEC-Geschftsordnung zu erfllen, in der die Bedingungen
12、 festgelegt sind, unter denen dieser Europischen Norm ohne jede nderung der Status einer nationalen Norm zu geben ist. Auf dem letzten Stand befindliche Listen dieser nationalen Normen mit ihren bibliographischen Angaben sind beim Management-Zentrum oder bei jedem CEN-Mitglied auf Anfrage erhltlich.
13、 Diese Europische Norm besteht in drei offiziellen Fassungen (Deutsch, Englisch, Franzsisch). Eine Fassung in einer anderen Sprache, die von einem CEN-Mitglied in eigener Verantwortung durch bersetzung in seine Landessprache gemacht und dem Management-Zentrum mitgeteilt worden ist, hat den gleichen
14、Status wie die offiziellen Fassungen. CEN-Mitglieder sind die nationalen Normungsinstitute von Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Schweden, d
15、er Schweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, Ungarn, dem Vereinigten Knigreich und Zypern. EUROPISCHES KOMITEE FR NORMUNG EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION COMIT EUROPEN DE NORMALISATIONManagement-Zentrum: rue de Stassart, 36 B-1050 Brssel 2005 CEN Alle Rechte der V
16、erwertung, gleich in welcher Form und in welchem Verfahren, sind weltweit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten.Ref. Nr. EN ISO 16035:2005 DEN ISO 16035:2005 (D) 2 Inhalt Seite Vorwort 3 1 Anwendungsbereich .4 2 Normative Verweisungen4 3 Begriffe .4 4 Kurzbeschreibung .4 5 Reagenzien und We
17、rkstoffe4 6 Prfeinrichtung 6 7 Probenahme .7 8 Vorbereitung der Proben 8 9 Verfahren 8 10 Berechnung und Angabe der Ergebnisse 10 11 Przision 11 12 Untersuchungsbericht . 11 Anhang A (informativ) Ergebnisse des Ringversuchs . 12 Literaturhinweise . 15 EN ISO 16035:2005 (D) 3 Vorwort Der Text von ISO
18、 16035:2003 wurde vom Technischen Komitee ISO/TC 34 Lebensmittelprodukte“ der Internationalen Organisation fr Normung (ISO) erarbeitet und als EN ISO 16035:2005 durch das Technische Komitee CEN/TC 307 lsamen, tierische und pflanzliche Fette und le und deren Nebenprodukte Probenahme- und Untersuchung
19、sverfahren“ bernommen, dessen Sekretariat vom AFNOR gehalten wird. Diese Europische Norm muss den Status einer nationalen Norm erhalten, entweder durch Verffentlichung eines identischen Textes oder durch Anerkennung bis Februar 2006, und etwaige entgegenstehende nationale Normen mssen bis Februar 20
20、06 zurckgezogen werden. Entsprechend der CEN/CENELEC-Geschftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgenden Lnder gehalten, diese Europische Norm zu bernehmen: Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxembu
21、rg, Malta, Niederlande, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, Tschechische Republik, Ungarn, Vereinigtes Knigreich und Zypern. Anerkennungsnotiz Der Text von ISO 16035:2003 wurde vom CEN als EN ISO 16035:2005 ohne irgendeine Abnderung genehmigt. EN IS
22、O 16035:2005 (D) 4 1 Anwendungsbereich Diese Internationale Norm legt ein Verfahren fr die Bestimmung niedrig siedender halogenierter Kohlenwasserstoffe mittels statischer Headspace-Gaschromatographie fest. Lsungsmittel aus halogenierten Kohlenwasserstoffen sind ubiquitr anzutreffende toxische Verbi
23、ndungen. Das Verfahren ist auf alle essbaren Fette und le zur Bestimmung dieser Verbindungen im Bereich von 0,01 mg/kg bis 0,2 mg/kg anwendbar. 2 Normative Verweisungen Die folgenden zitierten Dokumente sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datierten Verweisungen gilt nur die in B
24、ezug genommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug genommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen). ISO 661:1989, Animal and vegetable fats and oils Preparation of test sample 3 Begriffe Fr die Anwendung dieses Dokuments gelten die folgenden Begriffe. 3.1
25、Gehalt an halogenierten Kohlenwasserstoffen Gehalt an niedrig siedenden halogenierten Kohlenwasserstoffen in den Produkten, bestimmt nach dem in dieser Internationalen Norm festgelegten Verfahren ANMERKUNG 1 Der Gehalt an halogenierten Kohlenwasserstoffen wird in Milligramm je Kilogramm angegeben. A
26、NMERKUNG 2 Fr die Anwendung dieser Internationalen Norm bezieht sich der Begriff niedrig siedende halogenierte Kohlenwasserstoffe auf die in 5.1 festgelegten Substanzen. 4 Kurzbeschreibung Der Gehalt an halogenierten Kohlenwasserstoffen in der Untersuchungsprobe wird durch manuelle oder automatische
27、 Headspace-Gaschromatographie einer Probe ermittelt, die aus dem Headspace oberhalb der erhitzten Untersuchungsprobe entnommen wird. Zur Trennung wird eine Kapillarsule verwendet, und die Detektion erfolgt mittels eines Elektroneneinfangdetektors (ECD). Die quantitative Bestimmung wird unter Verwend
28、ung eines internen Standards durchgefhrt. Fr die Kalibrierung werden Kalibrierkurven durch Zusatz von Kalibrierlsungen mit unterschiedlichen halogenierten Kohlenwasserstoffen zu einer Blindprobe gewonnen. 5 Reagenzien und Werkstoffe WARNUNG Es sind die Bestimmungen zu beachten, die den Umgang mit ge
29、fhrlichen Substanzen regeln. Die technischen, organisatorischen und personellen Sicherheitsmanahmen sind einzuhalten. Es sind nur anerkannt analysenreine Reagenzien zu verwenden, falls nicht anders angegeben. 5.1 Standardsubstanzen geeigneter Reinheit, wie sie fr die Art und Anzahl der zu bestimmend
30、en Bestandteile erforderlich sind, zum Beispiel folgende: 5.1.1 1,1,1-Trichlorethan, Dichte = 1,34 g/ml. 5.1.2 Tetrachlormethan, Dichte = 1,59 g/ml. EN ISO 16035:2005 (D) 5 5.1.3 1,1,2-Trichlorethen, Dichte = 1,46 g/ml. 5.1.4 Tetrachlorethen, Dichte = 1,63 g/ml. 5.1.5 2-Brom-1-chlorpropan (interner
31、Standard), Dichte = 1,54 g/ml. 5.1.6 Dichlormethan (Methylenchlorid), Dichte = 1,32 g/ml. 5.1.7 Trichlormethan (Chloroform), Dichte = 1,47 g/ml. 5.1.8 Bromdichlormethan, Dichte = 1,98 g/ml. 5.1.9 Dibromchlormethan, Dichte = 2,45 g/ml. 5.1.10 Tribrommethan (Bromoform), Dichte = 2,89 g/ml. 5.1.11 1,1,
32、2-Trichlor-1,2,2-trifluorethan, Dichte = 1,57 g/ml. 5.2 Isooctan, geeignet fr die Haloformanalyse. Das Isooctan ist auf seinen Gehalt an halogenierten Kohlenwasserstoffen zu berprfen. 5.3 Stickstoff (besonders gereinigt), Helium oder Wasserstoff als Trgergas. 5.4 Argon/Methan oder Stickstoff als Spl
33、gas fr den EC-Detektor. Zu verwenden nach den Herstelleranweisungen. 5.5 Stammlsungen halogenierter Kohlenwasserstoffe Mit einer Injektionsspritze werden 10 l jeder der zu bestimmenden Standardsubstanzen (5.1) in einen 100-ml-Messkolben gegeben, der 40 ml Isooctan enthlt, und es wird zur Marke aufge
34、fllt. Es werden jedoch nur 5 l Tetrachlormethan zugegeben, da dessen Detektionsempfindlichkeit sehr hoch ist, aber 500 l Dichlormethan, da dessen Detektionsempfindlichkeit sehr niedrig ist. Diese Stammlsungen enthalten: 1,1,1-Trichlorethan 13,40 mg/100 ml Tetrachlormethan 7,95 mg/100 ml 1,1,2-Trichl
35、orethen 14,60 mg/100 ml Tetrachlorethen 16,30 mg/100 ml Dichlormethan 660,00 mg/100 ml Trichlormethan 14,70 mg/100 ml Bromdichlormethan 19,80 mg/100 ml Dibromchlormethan 24,50 mg/100 ml Tribrommethan 28,90 mg/100 ml 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluorethan 15,70 mg/100 ml EN ISO 16035:2005 (D) 6 5.6 Stand
36、ardlsungen I, II, III und IV der halogenierten Kohlenwasserstoffe Zur Herstellung der Standardlsungen (I, II, III, IV) geeigneter Konzentrationen wird die Stammlsung (5.5) verwendet, indem zum Beispiel 200 l, 400 l, 1 000 l und 2 000 l Stammlsung in 100-ml-Messkolben gegeben werden, die etwas Isooct
37、an enthalten, und mit Isooctan zur Marke aufgefllt wird. Zu den Standardlsungen der halogenierten Kohlenwasserstoffe darf auch der interne Standard (5.7) zugegeben werden. 5.7 Lsung fr den internen Standard (Lsung von 2-Brom-1-Chlorpropan) Mit einer Injektionsspritze werden 200 l 2-Brom-1-Chlorpropa
38、n in einen 50-ml-Messkolben mit etwas Isooctan gegeben, und es wird mit Isooctan zur Marke aufgefllt (Massenkonzentration = 308 mg/50 ml). Fr eine geeignete Verdnnung werden 400 l der oben genannten Lsung in einen 10-ml-Messkolben mit etwas Isooctan gegeben, und es wird mit Isooctan zur Marke aufgef
39、llt, Die Massenkonzentration dieser Lsung betrgt 2,464 mg/10 ml. 5.8 Blindwertlsung Es wird ein l verwendet, das von den halogenierten Kohlenwasserstoffen so frei wie mglich ist. 6 Prfeinrichtung 6.1 Gaschromatograph, geeignet zur Verwendung mit einer Kapillarsule und ausgestattet mit einem Elektron
40、eneinfangdetektor (ECD) und, falls verfgbar, einem automatischen Headspace-Vorrichtung. Das fr die Injektionsflaschen verwendete Konditionierungsgert muss einen Temperaturbereich von mindestens 80 C aufweisen. Es ist vorteilhaft, wenn bei der Bestimmung des Gehalts von Fetten und len an halogenierte
41、n Kohlenwasser-stoffen eine Vorrichtung zum Erwrmen bis auf 110 C vorhanden ist, da hhere Empfindlichkeiten erreicht werden knnen. Es ist auch ratsam, ein Gert zu verwenden, das die Festlegung einer konstanten Konditionierungsdauer fr alle Proben ermglicht. 6.2 Glas- oder Quarz-Kapillarsule niedrige
42、r Polaritt, deren Trennleistung hoch genug sein muss, um alle im Chromatogramm in Bild 1 dargestellten Substanzen voneinander zu trennen. ANMERKUNG Eine Quarzsule von 50 m Lnge und 0,32 mm Innendurchmesser, beschichtet mit vernetztem SE 54, Filmdicke 1 m, ist als geeignet befunden worden. 6.3 Injekt
43、ionsflaschen mit 10 ml oder 25 ml Nennvolumen mit gasdichten Verschlssen und PTFE-beschichteten Septen. Es ist zu berprfen, ob die Injektionsflaschen und Verschlsse fr irgendwelche halogenierten Kohlen-wasserstoffe durchlssig sind, und sie sind in einem verschlossenen Behlter aufzubewahren. Die Leck
44、dichtheit ist besonders zu beachten, wenn die Anwrmzeiten lang sind. Leckagen werden durch Schwankungen der Peakflchen des internen Standards angezeigt. 6.4 Mikrospritzen mit 10 l, 50 l und 100 l Nennvolumen. 6.5 Gasdichte Injektionsspritze mit 2,5 ml Nennvolumen, mit einer grolumigen Kanle mit eine
45、r seitlichen ffnung fr manuelle Injektionen aus dem Headspace. 6.6 Wrmebad oder Aluminiumblock mit Klemmen zum Halten der Injektionsflaschen (6.3), durch thermostatische Regelung auf 80 C gehalten. EN ISO 16035:2005 (D) 7 Fr den kontinuierlichen Betrieb in einem Wrmebad wird Glycerin als Heizflssigk
46、eit empfohlen. Identitt der Peaks 1 Dichlormethan 2 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluorethan 3 Trichlormethan 4 1,1,1-Trichlorethan 5 Tetrachlormethan 6 1,1,2-Trichlorethen 7 Bromdichlormethan 8 2-Brom-1-chlorpropan (interner Standard), 9 Dibromchlormethan 10 Tetrachlorethen 11 Tribrommethan (Bromoform) A
47、NMERKUNG Die Betriebsbedingungen sind in 9.1 angegeben. Bild 1 Chromatogramm der Standardsubstanzen (siehe 6.2) 7 Probenahme Es ist wichtig, dass das Laboratorium eine Probe erhlt, die wirklich reprsentativ ist und whrend des Transports oder der Lagerung nicht geschdigt wurde. Die Probenahme ist kei
48、n Teil des in dieser Internationalen Norm festgelegten Verfahrens. Ein empfohlenes Probenahmeverfahren ist in ISO 5555 angegeben. Whrend des Zeitraums zwischen der Probenahme und den Analysen ist die Probe so zu lagern, dass in ihrem Gehalt an halogenierten Kohlenwasserstoffen keine Vernderung auftr
49、itt. EN ISO 16035:2005 (D) 8 8 Vorbereitung der Proben 8.1 Allgemeines Weil halogenierte Kohlenwasserstoffe oft in der Luft im Laboratorium vorhanden sind und die Laborgerte oft mit ihnen verunreinigt sind, ist es schwierig, ihre Spurenkonzentrationen zu prfen. Es mssen deshalb Manahmen ergriffen werden, um sicherzustellen, dass in allen Stadien der Analyse die
