1、ws/T 198-2001前言本标准是根据我国饮水用聚合氯化铝的生产和使用现状，参照国外现行相关标准提出了饮水用聚合抓化铝产品的卫生技术要求。标准的内容和方法力求达到国外先进水平，以保证生活饮用水水质符合现行国家卫生标准。本标准自2001年1月1日起实施。本标准的附录A是标准的附录。本标准由卫生部卫生法制与监督司提出。本标准起草单位:辽宁省卫生防疫站、武汉市卫生防疫站。本标准主要起草人:陶毅、李连春、杨佐森、罗莉、周秀梅、李汉珍、褚广鑫.本标准由卫生部委托中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。中华人民共和国卫生行业标准饮水用聚合氯化铝卫生标准ws/T 198-2001Hygienic st
2、andard for polyaluminium chloride for drinking water use范围本标准规定了饮水用聚合氯化铝的生产原料、成品的卫生要求。本标准适用于饮水用聚合氯化铝。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB 320-1993工业用合成盐酸GB 534-1989工业硫酸技术条件GB/T 5009. 11-1996食品中总砷的测定方法GB/T 5009. 12-1996食品中铅的测定方法GB/T 5009. 15-1996食品
3、中锡的测定方法GB/T 5009. 17-1996食品中总汞的测定方法3定义本标准采用下列定义。11聚合氯化铝(polyaluminium chloride，分子式:Alz(OH)CI-m以含铝原料(包括铝、氢氧化铝、铝矿石、铝矿粉、粘土)和工业盐酸等为主要原料制得，用于饮用水的净化处理。4生产原料要求4.1生产饮水用聚合抓化铝的含铝原料，不得使用回收废料及工业再生材料，不得含有影响饮水卫生的成分4.2生产饮水用聚合氯化铝的工业盐酸应达到GB 320中优等品要求。4. 3生产饮水用聚合抓化铝的工业硫酸应达到GB 534中优等品或特种硫酸的要求。5成品卫生要求5.1外观液体应为无色至淡黄(褐)色
4、悬浊液体，固体应为淡黄色至浅褐色粉末状。5.2理化指标液体聚合毓化铝产品和固体产品加水稀释后(按固体全样品用量的二倍加人去离子水或纯水稀释)，应符合表1规定。中华人民共和国卫生部2001一07-20批准2002一01一019施WS/T 198-2001表1理化指标项目指标pH3.5-6硫酸盐(SO;-)/0u3. 5氨氮(N)/%簇0.02铁(Fe)/%_O. 01锰(Mn)/(mg/kg)蕊25砷(As)/(mg/kg)G5锡(Cd)/(mg/kg)G2铅(Pb)/(mg/kg)蕊10汞(Hg)/(mg/kg)蕊o.2铬(Cc*)/mg/kg(106检验方法检验方法中，所用的水指重蒸馏水或去
5、离子水。除特别注明以外，所用的试剂均为分析纯试剂。6门外观在常温和采光良好条件下，用肉眼观察。液体应为无色至淡黄(褐)色悬浊液体，固体应为淡黄色至浅褐色粉末状。6.2理化指标6.2.1 pH的测定:见附录A.6.2.2硫酸盐(SO;-)的测定:见附录A.6.2.3氨氮的测定:见附录A,6.2.4铁的测定:见附录Ao6.2. 5锰的测定:见附录A.6.2.6砷的测定:按GB/T 5009. 11执行。6.2.7铅的测定按GB/T 5009.12执行。6.2.8锅的测定:按GB/T 5009.15执行。6.2.9汞的测定:按GB/T 5009.17执行。62.10铬的测定:见附录A,7检验规则了.
6、1批次凡一次投料、生产包装完好的产品，均视为一批产品。了.2抽样7-2.1液体在每批产品液面的上、中、下部的二分之一处，各取等量样品装人两个带密封磨口塞瓶中，并充分搅匀。每瓶中样品质量不少于300 g。贴上标签，注明厂名、产品名称、日期、批号、取样日期及取样人姓名。一瓶用于检验，另一瓶保存三个月备查。7.2.2固体由每批产品总袋数的10%中取样，若总数少于50袋时，选取的袋数不应少于5袋。取样时应除去表面150 mm厚的聚合抓化铝，以清洁、干燥的采样器从袋口中心垂直插人至二分之一深处取样。总共ws/T 198-2001取样不得少于2 kg。将选取的试样充分混匀，以四分法缩分至1 kg，分别装人
7、两个清洁、干燥的带磨口塞的玻璃瓶中贴上标签，注明厂名、产品名称、日期、批号、取样日期及取样人姓名。一瓶用于检验，另一瓶密封保存3个月备查。7.3检验和判定7. 3.1产品出厂前，须经生产厂的质量检验部门按本标准规定逐批进行检验，检验项目为外观和pH值检验合格并签发质量证明书的产品方可出厂。73.2有下列情况之一，亦应检验:a)产品试剂制定型鉴定时;b)生产原料或工艺条件有变动时;c)长期停产再恢复生产时;d)出厂检验结果与上次检验结果有较大差异时。7.3.3判定7.3. 3.1检验结果不符合本标准5. 1, 5. 2规定时，应重新自两倍量包装中取样进行检验，重新检验的结果，有一项指标不符合要求
8、，则整批产品为不合格。8包装、标志、运输和贮存的卫生要求8.1产品应采用无毒、密封、防潮的材料包装。液体产品应使用专用槽车、食品级聚乙烯塑料桶或专用陶瓷包装。8.2产品外包装上应注明:产品名称、净重、注册商标、厂名和厂址。B.3每批产品都应附有卫生质量证明卡，其内容包括生产厂名称、产品名称、批号、生产日期、有效保存期、净重、产品卫生质量合格证明及本标准编号。8.4运输工具必须清洁、卫生，产品不得与有毒、有害、有腐蚀性、易挥发性物品混装运输。8.5产品的贮存过程应防止有毒、有害、有腐蚀性、易挥发、有异味的物质污染。应避免日晒雨淋。WS/T 198-2001附录A(标准的附录)pH,硫酸盐、氮氮、
9、铁、锰、铬测定方法A1 pH的测定A1. 1器材玻璃电极pH计。A1.2测定步骤准确称取Log试样移人100 m工一容量瓶中，加蒸馏水(电导率:25 C,2 pS/cm)至刻度，摇匀。移取适量稀释液至烧杯中，在液温均为20C条件下，用玻璃电极pH计测定。A2硫酸盐的测定A2. 1方法提要试样中加硝酸，加热分解，用无水乙醇制成的60%-40写乙醇溶液加热并加人硝酸铅溶液，使生成硫酸铅沉淀，过滤，沉淀物用20%乙醇溶液洗净后，使溶于乙酸一乙酸按溶液中，以铜一毗咙基偶氮蔡酚(Cu-PAN)为指示剂，用EDTA溶液滴定。A2.2试剂a)硝酸铅溶液:将硝酸铅Pb(NO0,16.56 g溶于蒸馏水中，稀释
10、至1 000 ml。b)乙酸一乙酸按缓冲液(pH约4-2):取乙酸按(CH,COONH,)15.42 g，使其溶于约500 mL的蒸馏水中，加35 ml乙酸(P-=1. 06 gAnL)，再加蒸馏水稀释到1 000 mL e。)铜一毗吮基偶禁酚(Cu-PAN)指示剂:Cu-PAN 1 g溶于60写70%乙醇溶液并稀释到1 000 mL，使用其上部澄清液。d)稀乙醇溶液(1+4)e)锌标准溶液c(Zn)=0- 02 mol/L:将分析纯金属锌粒1. 307 g装人烧杯中，加人6-7 mL盐酸(p-=1. 19 g/mL)及少量蒸馏水并加热溶解。接着，在水浴上蒸发接近干涸，加蒸馏水，移人1 000
11、 ml,容量瓶中，加蒸馏水至刻度。f) EDTA-2Na溶液(EDTA-2Na)约0. 05 mol/L:将乙烯二胺四乙酸二钠C,oHN20BNa219 g溶于蒸馏水中，制成1 000 ml的溶液。该溶液的浓度校正系数(F)用式Al)得出:将锌标准溶液A2.2.e)50 mL注人烧杯中，加乙酸一乙酸馁缓冲液A2.2. b )约80 mL，加热，滴人所需的EDTA-2Na溶液的体积(ML)数(V)，再用式(Al)算出EDTA-2Na溶液仁A2.2.f)的浓度校正系数:F=(50/V) X (20/50)(A1)式中:F一一EDTA-2Na溶液浓度校正系数;V-滴定时消耗EDTA-2Na溶液的体积
12、,mL,A2.3测定步骤a)准确地称取试样约10g，放人500 MI容量瓶中，加蒸馏水到刻度，充分混合。b)取上述溶液20 mL放人200 mL的烧杯中，加人的硝酸溶液c(HNO3)=1 mol/L22 mL，加热。接着加蒸馏水40 ml，左右，放到80的水浴中。向杯内加入30 mL 99.5%乙醇，再慢慢地加人约10 ml,的硝酸铅溶液A2.2二)，生成硫酸铅白色沉淀，保温约10 min，使沉淀完全。WS/T 198-2001c)烧杯用流水冷却后，用6号定量滤纸过滤，沉淀物用20-30 mL的稀乙醇溶液A2. 2. d )洗净这个操作重复三次后，沉淀物全部聚集在滤纸上。d)沉淀物与滤纸一起放
13、人原来的烧杯中，加人80-100 mL乙酸一乙酸馁缓冲液A2.2. b)，加热，沉淀完全溶解后加人4-5滴Cu-PAN指示剂A2.2. c)，在液温80 C-100C条件下，用EDTA-2Na溶液仁A2.2.f)口滴定，使红色变为黄色为止。记录消耗EDTA-2Na溶液的体积，再用式(A2)算出硫酸盐含量:A2.4计算(V X F X 4.803 X 100)/1 000m X (20/50)。奋。.”(A2)cl=式中:.硫酸盐含量(以硫酸根S0;一计)，%;m试样质量，9;V-一消耗EDTA-2Na溶液的体积，mL;F-EDTA-2Na溶液浓度校正系数;4.803-1. 00 mL EDTA
14、-2Na溶液c(EDTA-2Na)=1/20 mol/L相当于硫酸根离子的质量，mgo氮氮的测定1方法提要使铝变成氢氧化物而沉淀，取上部澄清液加人氨试剂，使呈现黄褐色，再与氨标准系列比色。2试剂a)酒石酸钾钠溶液(500 g/L):将酒石酸钾钠(KNaC4H406 . 4H,0)100 g溶于200 mL的蒸馏水过滤后，加10 ML氮试剂A3.2. b)b)氨试剂:将碘化汞(Hgl,)35 g与蒸馏水50-70 m1一放在乳钵中仔细研磨，加碘化钾(KD25 g,溶.六j勺AAA3中解后，加氢氧化钠(NaOH)200 g溶于800 mL左右蒸馏水的碱液。冷却后，将此溶液慢慢地加人酒石酸钾钠溶液A
15、 3. 2. a )中。然后加蒸馏水至1 000 mL混匀。这一试剂贮于具橡皮塞的褐色瓶中，使用其上部澄清液c)碳酸钠溶液(30 g/L):将碳酸钠(Na,CO,)6 g溶于蒸馏水中，并稀释到200 mLd)氨氮标准原液:准确称取105C-110烘烤1h，在干燥器内冷却30 min的氯化按(NH,Cl )0. 381 9 g于1 000 m工的容量瓶中，加蒸馏水至刻度。吸取50. 0 ml，放于另1 000 ml容量瓶中，加蒸馏水至刻度。p(N)=0. 005 mg/mLA3.3仪器a) 100 mL比色管:管长约25 cm的具塞、平底、无色试管，在离底部20 cm士。.3 cm处有100 m
16、l.的刻度线。b) 50 ml，比色管:管长约20 cm的具塞、平底、无色的试管，离底部15 cm土。. 2 cm处有50 mL的刻度线A3.4测定步骤a)准确称取试样约10g，放人500 mL容量瓶中，加蒸馏水到刻度。吸取25. 0 mL于100 mL的比色管中加硫酸溶液仁c(H2SO,)=1 mol/L1. 5 mL,混和后加碳酸钠溶液A3. 2. c)加mL，加蒸馏水至总体积为100 mL，慢慢地混合。静置使氢氧化物沉淀，从上部澄清液中小心地吸取出50. 0 mL，注人50 ml的比色管中。此即为待测液。b)另取5支50 mL比色管，依次加人1.00,2.00,3.00,4.00和5.
17、00 mL的氨氮标准原液，各管中加蒸馏水至刻度，即为标准液。c)向待测液与标准液管中，各加酒石酸钾钠溶液A3.2. a)12 mL及氨试剂仁A3.2. b)1 ml，混匀，静置10 min。待测液与标准液比色。WS/T 198-2001A3.5计算(V X 0.005 X 100) /1 000勺一(m X 20 X 50)/(500 X 100.式中:c2-氨氮的含量(以N表示)，%;V相当于标准原液的体积，M1,;m-样品的质量，只。“(A3)A4铁的测定A4. 1方法提要使铁变成亚铁离子，再使它与邻菲绕林(o-phenathroline)作用，此时呈现的橙红色与标准比色。A4.2试剂a)
18、盐酸经胺溶液(10 g/L):将盐酸羚胺(NH,OH “ HCI)1 g溶于蒸馏水中，稀释至100 ml，贮人褐色瓶中。b)邻菲绕林溶液:将盐酸邻菲绕林(C,zH,N2HCIH0)0.24 g溶于蒸馏水中，稀释至100 mL,或将邻菲绕林。.2g溶于lo m工的95%乙醇溶液用蒸馏水稀释至100 ML,贮人褐色瓶中。)乙酸一乙酸钠缓冲液:将乙酸钠(CH,COONa “ 3H,0)450 g溶于400 mL的蒸馏水中，加人乙酸伽-=1. 04 g/mL)240 mL，加人蒸馏水稀释到1 000 mL.d)盐酸溶液:(1+3),e)铁标准原液:将硫酸亚铁胺Fe (NH4)2 (S04)26H201
19、0. 702 g于50 mL烧杯中，加少量蒸馏水溶解，加10 ml盐酸溶液A4.2. d)，倒人1 000 mL容量瓶中，加蒸馏水至刻度，混匀。A4.3仪器100 MI比色管:同A3.3. a )A4. 4测定步骤a)准确称取约10g试样，装人500 mL容量瓶中，加蒸馏水至刻度，混匀。将10 ml该溶液装入比色管中，加人3 mL的盐酸溶液A4.2. d)，加蒸馏水至70 mL左右，即为待测液。b)取6支100 mL比色管，依次加人。，0.20, 0.40, 0.60, 0.80和1. 00 mL铁标准原液，再加人盐酸溶液A4.2. d)，加蒸馏水至70 mL左右，即为标准液。)在待测液和标准
20、液各管中，加人盐酸羚胺溶液A4.2.a)3 mL,邻菲绕林溶液A4. 2. b)5 mL,乙酸一乙酸钠缓冲液A4.2.c)15 mL及蒸馏水，使各管都稀释到100 mL。至少静置10 min后比色。A4.5计算c,=(V X 0.10 X 100)/1 000(m X 10)/500二。(A4)式中:c,-铁的含量，%;V一一相当于标准原液的体积，ml;,n一样品的质量,9.如用分光光度计，波长应在510 nm附近。A5锰的测定A5. 1方法提要:用过硫酸按使锰氧化成紫红色的高锰酸盐，比色。A5. 2试剂a)催化溶液:将硫酸汞(HgS04)75 g或硝酸汞仁2Hg (NO,) 2H,0口82
21、g溶液于400 mL的硝酸(p,。二1. 40 g/ml)与200 mL蒸馏水的混合液中，其中加人200 mL磷酸(p-=1. 69 g/ml)及0. 035 g硝酸银(AgNO,)，冷却后用蒸馏水稀释到1 000 mL.613WS/T 198-2001b)过硫酸钱(NH,)2Sz08oc)锰标准原液:将高锰酸钾(KMnO,)0. 287 7 g溶于约100 mL蒸馏水中，加人10 mL 1 mol/I硫酸溶液，加热到70 C以上，其中滴人草酸溶液，使之脱色，冷却后转人1 000 mL容量瓶中，加蒸馏水至刻度，混匀。吸取50. 0 mL于另一个1 000 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，混匀
22、。该溶液1. 00 mL含0. 005 mg锰。A5.3仪器50 mL比色管:同A3.3. 6),A5.4测定步骤a)准确称取试样约10 g,装人500 ml容量瓶中，加蒸馏水至刻度，吸取20. 0 ml_于100 MI烧杯中加蒸馏水稀释到50 mL，加催化溶液A5. 2. a)5 ml-,煮沸使溶液量减少到约45 mL，用3号滤纸(直径11 cm)过滤，制得待测液。b)在5个烧杯中分别加人。10-5011-0011. 50和2. 00 mL的锰标准原液，加蒸馏水稀释至约40ml,，再分别加人5 mL的催化溶液A5.2. a)，加热到煮沸为止，即为标准液。待测液和标准液中分2-3次各加人约2g
23、过硫酸按，煮沸2 min左右，用水冷却。c)待测液和标准液分别转人50 mL比色管中，加燕馏水至刻度，混匀，比色。A5.5计算v x 0. 005 x 1 000(m X 20)/500“”二二。(A5)式中:。、锰的含量，mg/kg;V相当于标准原液的体积m样品的质量,g,如用分光光度计，波长应在530,mL;nm附近。A6铬的测定A6门方法提要将磺基水杨酸(SSA)用于消除大量铝的干扰，用火焰原子吸收光谱法测定聚合氯化铝中铬。A6.2试剂a)铬标准溶液:用分析纯重铬酸钾配制，其铬浓度为。. 1 g/Lab)磺基水杨酸(SSA)溶液:CcC,H,OH000HSO,H一1. 0 mol/LoC
24、)硝酸:1+1,d)铝标准溶液(5 g/L):纯铝箔用盐酸溶解而成。A6. 3仪器a)原子吸收光谱仪，其工作条件为AA-D方式，波长357. 9 nm，灯电流5 mA，负高压315 V，狭缝2 mm,空气流量7.8工_/min，乙炔流量2.8 1./min,b)铬空心阴灯。A6.4测定步骤a)在6只1. 00 mL锥形瓶中，依次加人。,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00铬标准溶液，再各加人2 ml. HNO,(1+1)，适量去离子水，在沸水溶液加热1 min，冷却，加SSA溶液(A6.2.b)4 mL，用去离子水定容至刻度，摇匀。b)在选定的仪器条件下，测定各标准试液的吸光度，以六价铬含量(kg)为横坐标，对应吸光度为纵坐标。C)取20 ml_由测定锰得到的待测液仁A5.4. a)移人100 mL容量瓶中，以下按仁A6. 4. a)中加人六价铬标准溶液以后的步骤操作，测定吸光度。ws/T 198-2001d)计算。v X 0. 005 X 1 0005=式中:。一一铬的含量(以Cr十计),mg/kg;V相当于标准原液的体积，mL;，样品的质量，9。(m X 20)/100一(A6)615
