1、中华人民共和国行业标准zB G76 002一90工业循环冷却水中磷含量的测定i目酸按分光光度法代替川;5-1513-85HG 5-1514-85Hfr 5-1.515-85本标准参照采用国际标准ISO 6878/1水质磷的测定钥酸盐分光光度法。1主肠内容与适用范围本标准规定了工业循环冷却水中正磷酸盐.总无机磷酸盐、总磷含量的测定。本标准适用于含PO;-0. 0250 mg/L工业循环冷却水中磷含量的测定。2正礴酸盐含f的测定21方法提要在酸性条件下，正磷酸盐与相酸铰反应生成黄色的磷铂杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷相蓝，于了!。nm最大吸收波长处分光光度法测定。反应式为;12(NH,)2MOO,+
2、H2POi +24H+进竺渔塑驾CH2PMo120,o一+24NHf + 12H20(HiPMo,iO.)一皇些=HIPO, “ l OMOOI-MOZO,22试剂和材料本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。2.2.1磷酸二氢钾(GB 1274),2.2-2硫酸(GB 625),1+1溶液;2.2-3抗坏血酸(HG 3-536);20 g/L,称取10g抗坏血酸，精确至。.5g，称取0.2g乙二胺四乙酸二钠(C,pHO,NzNaz “ 2H20) (GB 1401),精确至0. 01 g,溶于200 mL水中，加入8. 0 ml甲酸(HG 3-129
3、6)，用水稀释至500 mL,混匀，贮存于棕色瓶中(有效期一个月)，2.2-4铝酸按(GB 657):26 g/L溶液;称取13g钥酸馁，精确至0.5g，称取0. 5 g酒石酸锑钾($SbOC,H,O“1/2H20)(HG 3-321),精确至。.01 g,溶于200 mL水中，加人230 mL硫酸溶液(2.2.2),混匀，冷却后用水稀释至500 mL,混匀，贮存于棕色瓶中(有效期二个月)。2. 2- 5磷标准溶液:1 mL含有0. 5 mgpo;-;称取0. 716 5 g预先在100-105干燥并已恒重过的磷酸二氢钾(2.2.1),精确至。000 2 g+溶于约500 mL水中，定量转移至
4、1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2. 2. 6磷标准溶液:I mL含有0. 02 mgPO;-;取20. 00 mL磷标准溶液(2.2.5)于500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。23仪器、设备2.3. 1分光光度计:带有厚度为1 cm的吸收池。中华人民共和国化学工业部1990一03一13批准1991一01一O1实施zB G76 002一902.4分析步骤2.4.1一作曲线的绘制分别取。(空白),1. 00,2. 00,3- 00A. 00,5. 00,6. 00,7. 00,8. 00 mL磷标准溶液(2.2.6)于9个50 mL容量瓶中，依次向各瓶中加人约25 mL水，2.。mL
5、铝酸铁溶液(2.2.4),3.0mL抗坏血酸溶液(2.2.3),用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10 min。在分光光度计(2.3.1) 710，处，用1二吸收池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的PO;一量(F+g)为横坐标绘制工作曲线。2. 4.2试样的制备现场取约250 mL实验室样品经中速滤纸过滤后贮存于500 mL烧杯中即制成试样。2峥3正磷酸盐含量的测定从试样(2. 4.2)中取20. 00 mL试验溶液，于50 ML容量瓶中，加人2. 0 mL相酸按溶液(2.2. 4),3.。mL抗坏血酸溶液(2. 2. 3 )，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10 min。在
6、分光光度计(2. 3. U710 nm处，用Icm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。2.5分析结果的表述以mg/L表示的试样中正磷酸盐(以Poi一计)含量(:，)按式(1)计算:，!一_m,V,，一(，式中:，一一从工作曲线上查得的以us表示的PO,-量;F，移取试验溶液的体积，毗.所得结果应表示至二位小数。2. 6允许差两次平行测定结果之差不大于。.30-tng/L，取算术平均值为测定的结果。3总无机礴酸盐含t的测定3.飞方法提要在酸性溶液中，试验溶液在煮沸的情况下，聚磷酸盐水解成正磷酸盐，正磷酸盐与铝酸铁反应生成黄色的磷铂杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷铝蓝，于710 nm最大吸收波长
7、处分光光度法测定。反应式同“正磷酸盐含量的测定-2.1.3.2试剂和材料同第2.2条和下列试剂。3.2-1氢氧化钠(GB 629),120g/L溶液:称取30 g氢氧化钠，精确至0. 5 g,溶于250 ml,水中，摇匀，贮存于塑料瓶中;3.2.2硫酸(GB 625);1+3溶液;3.2.3硫酸(GB 625):1+35溶液;3.2.4酚酞(GB 10729);1%乙醉(GB 679)溶液。3. 3仪器、设备同第2.3条。3.4分析步骤3.4.了工作曲线的绘制同“正磷酸盐含量的测定”第2.4.1条。3刁，2总无机磷酸盐含量的测定从试样(2.4.2)中取10.整容量瓶中溶液体积至约25容量瓶中加
8、1滴酚酞溶液(3.00 ml,试验溶液于50 mL容量瓶中，加入2. 0 mL硫酸溶液(3.2.8),用水调mL，摇匀，置于已煮沸的水浴中15 min，取出后流水冷却至室温。用滴管向2. r0),然后滴加氢氧化钠溶液(3.2.7)至溶液显微红色.再滴加硫酸溶液ZB G76 002一90(3.2. 9 )至红色刚好消失。加入2. 0 mL铝酸按溶液(2.2.4),3.0 mL抗坏血酸溶液(2. 2.3)，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10 min。在分光光度计(2. 3. 1) 710 nm处，用1 cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。3.5分析结果的表述以mg/L表示的试样中总无机
9、磷酸盐(以PO;一计)含量( xz)按式(2)计算:式中:3.5. 1式中:3. 5.2式中:x2一msVs(，二，从工作曲线上查得的以Wg表示的PO;-量;V移取试验溶液的体积，mL,以mg/L表示的试样中三聚磷酸钠(NafiPsO,o)含量(二:)按式(3)计算:_/跳，仍八肠今上LU1Xi二一二1.、。夕 FZFI)1.291系PO;-换算为三聚研酸钠的系数。以mg/L表示的试样中六偏磷酸钠(NaPOs)s)含量(二)按式(4)计算:_.I饥，跳八为=1. U14 X!护一二1:.“、，JFZF,/1. 074系PO;一换算为六偏磷酸钠的系数。所得结果应表示至二位小数。3.6允许差两次平
10、行测定结果之差应符合表1的规定。表1总无机碑酸盐含量(mg/L)允许差(mg/L)10. 0010. 000. 50咬1. uu取算术平均值为测定结果。ZB G76 002一90附录A检测剂t范围的规定(补充件)标准正文在测正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷含量部分给出的移取实验溶液的剂量是依据循环水系统在加入磷系药剂配方正常运转时，一般情况下的取样量。循环水系统在不同磷含量情况下运转时的检测剂量列于表人1中。* A 3试样磷含量(以阳卜计)mg/L移取实验溶液的体积mL吸收池厚度GI幻0-5.05. 010. 010. 0-20. 020.0-30.012-906123-6231111如遇到含po
11、i-高于30 mg/L的试验溶液，可通过稀释该实验溶液后再进行测定。附录B分析过程中应注意的事项(补充件)田实验室样品的过滤应尽可能快地过滤和分析实验室样品，过滤时间不能超过拍min,如过键时间过长则滤纸有可能对磷化合物产生吸附，从而不能保证所有的磷化合物从滤纸上滤过。另外，过滤时间过长会造成聚磷化合物的水解加果实验室样品温度低于室温，则过滤前应使其恢复至室温。过滤时应弃去开始的10 mL滤液眨玻璐器皿的清洗用一f显色过程的玻璃器皿应经常用2 mol/L的氢氧化钠溶液清洗，以除去有色沉淀物.这些有色沉淀物能在玻璃壁上形成粘膜，从而影响侧定准确度。B3吸收池的校正分析试样前，必须对吸收池进行校正
12、，消除不同吸收池之间的差异。BA有机腆化合物的分解在大量有机物质存在的情况下，使用过硫酸钾分解效果差，这时应使用硝酸和高氯酸分解有机物。操作如下:准确移取一定体积的试验溶液，加入2 mL硝酸,1 mL高锐酸于可调电炉上加热至不出褐色蒸气并出现白色晶体。冷却后加水微热，直到获得清晰透明的溶液。最后用2 mol/L的氢氧化钠溶液调整溶液pH至7-90ZB G76 002一90135试样的处理及保存为确保试样不发生变化，取样后最好立即进行测定。不能立即进行测定时应依次加入氯化钠，氯化汞保护试样。使试样溶液中含氯化钠50 mg/L,氯化汞40mg/L，用玻璃瓶贮存于0-4冰箱中。只测总磷含量则无需顾及
13、试样发生变化。附录C干扰实验(补充件)工业循环冷却水中通常存在着一些无机离子和有机物质，如果这些物质在限量之内对80 pgp0弓-;测定所引起的误差在士4 pg范围之内，则认为不干扰磷含量的分析。C1无机离子C1.1 Na+,K+,NH; ,Ca2+、 Mgs+,Al3+,Cu2+,Zn2+,Fe3+,Co3+,Si500 ppmNa+,K,NH; ,Ca2+;300 ppmMg+;100 ppmSi;50 ppmZn2+;40 ppmFe3+;20 ppmAl+,Cu2+,Cot十不干扰磷含量的分析。C1.2 F一、Cl-,NOi ,NO, ,SO,2-,HC03100 ppmF-,500
14、ppmCl-,500 ppmNOp,800 ppmHCOi ,1 000 ppmNO3 ,5024一不干扰磷含量的分析。Cu2 F-,Fe4Coz+由于本身有颜色，含量过高对显色有一定影响，可通过做颜色空白试验扣除干扰。F-浓度高于200 ppm完全影响显色，亚硝酸盐浓度过高会引起溶液脱色，可适当稀释试验溶液后分有机物质一些常用的缓蚀阻垢剂如聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、马来酸fff丙烯酸共聚物、苯骄嘎哇等含量不高于PPM不干扰磷含量的分析。杭c2附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由化学工业部天津化工研究院归口。本标准由化学工业部天津化工研究院负责起草。本标准主要起草人周伟生、邵维仁、刘魁然、李碧云。
