1、1电解质溶液 1（溶液中的“三大平衡” ）【明确考纲】1.理 解 弱 电 解 质 在 水 中 的 电 离 平 衡 ， 能 利 用 电 离 平 衡 常 数 进 行 相 关 计 算 。2.了 解 水 的 电 离 、 离 子 积 常 数 。3.了 解 盐 类 水 解 的 原 理 ， 影 响 盐 类 水 解 程 度 的 因 素 ， 盐 类 水 解 的 应 用 。4.了 解 难 溶 电 解 质 的 沉 淀 溶 解 平 衡 。 理 解 溶 度 积 (Ksp)的 含 义 ， 能 进 行 相 关 的 计 算 。【课前真题】1(2016全国卷，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )A向 0.1molL1
2、CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中 减小cH cCH3COOHB将 CH3COONa 溶液从 20升温至 30，溶液中 增大cCH3COO cCH3COOHcOH C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中 1cNH 4cCl D向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中 不变cCl cBr 答案：D解析：A 项， ，加水稀释， c(CH3COO )减小， Ka不变，所以比值cH cCH3COOH KacCH3COO 增大，错误；B 项， (Kh为水解常数)，温度升高，水解常数 Kh增cCH3COO cCH3COOHcOH 1Kh大，比值减小，错误；C 项，向盐酸中加入氨水至
3、中性，根据电荷守恒： c(NH ) c(H )4 c(Cl ) c(OH )，此时 c(H ) c(OH )，故 c(NH ) c(Cl )，所以 1，错误； 4cNH 4cCl D 项，在饱和溶液中 ，温度不变，溶度积 Ksp不变，则溶液中 不cCl cBr KspAgClKspAgBr cCl cBr 变，正确。2(2017全国卷，13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 Cl 会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成CuCl 沉淀从而除去 Cl 。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是 ( )A Ksp(CuCl)的数量级为 107B
4、除 Cl 反应为 CuCu 2 2Cl =2CuClC加入 Cu 越多，Cu 浓度越高，除 Cl 效果越好D2Cu =Cu2 Cu 平衡常数很大，反应趋于完全解析：A 项，根据 CuCl(s) Cu (aq)Cl (aq)可知 Ksp(CuCl) c(Cu )c(Cl )，从 Cu 图像中任取一点代入计算可得 Ksp(CuCl)10 7 ，正确；B 项，由题干中“可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl ”可知 Cu、Cu 2 与 Cl 可以发生反应生成 CuCl 沉淀，正确；C 项，Cu(s)Cu 2 (aq) 2Cu (aq)，固体对平衡无影响，故增加固
5、体 Cu 的物质的量，平衡不移动，Cu 的浓度不变，错误；D 项，2Cu (aq) Cu(s)Cu 2 (aq)，反应的平衡常数 K ，从图中两条曲线上任取横坐标相同的c（ Cu2 ）c2（ Cu ）c(Cu2 )、 c(Cu )两点代入计算可得 K10 6，反应平衡常数较大，反应趋于完全，正确。答案：C课堂精讲【考点归类】电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵2循勒夏特列原理当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。考点: 判断平衡移动方向，分析离子浓度增减等核心知识必备：对比“四个”表格，正确理解影响因素1外界条件对醋酸电离平衡的影响CH3CO
6、OH CH 3COO H H0体系变化条件 平衡移动方向 n(H ) c(H ) 导电能力 Ka加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变加入少量冰醋酸 向右 增大 增大 增强 不变通入 HCl(g) 向左 增大 增大 增强 不变加 NaOH(s) 向右 减小 减小 增强 不变加入镁粉 向右 减小 减小 增强 不变升高温度 向右 增大 增大 增强 增大加 CH3COONa(s) 向左 减小 减小 增强 不变2外界条件对水的电离平衡的影响H2O H OH H0体系变化条件 平衡移动方向 Kw 水的电离程度 c(OH ) c(H )酸 向左 不变 减小 减小 增大碱 向左 不变 减小 增大 减小Na2
7、CO3 向右 不变 增大 增大 减小可水解的盐 NH4Cl 向右 不变 增大 减小 增大升温 向右 增大 增大 增大 增大温度降温 向左 减小 减小 减小 减小其他：如加入 Na 向右 不变 增大 增大 减小3外界条件对 FeCl3溶液水解平衡的影响Fe3 3H 2O Fe(OH) 33H H0体系变化条件 平衡移动方向 n(H ) pH 水解程度 现象升温 向右 增多 减小 增大 颜色变深通 HCl 向左 增多 减小 减小 颜色变浅加 H2O 向右 增多 增大 增大 颜色变浅加 FeCl3固体 向右 增多 减小 减小 颜色变深加 NaHCO3 向右 减小 增大 增大 生成红褐色沉淀，放出气体
8、4外界条件对 AgCl 溶解平衡的影响AgCl(s) Ag (aq)Cl (aq) H0体系变化条件 平衡移动方向 平衡后 c(Ag ) 平衡后 c(Cl ) Ksp升高温度 向右 增大 增大 增大加水稀释 向右 不变 不变 不变加入少量 AgNO3 向左 增大 减小 不变通入 HCl 向左 减小 增大 不变通入 H2S 向右 减小 增大 不变【典例剖析】31加水稀释醋酸溶液，在稀释过程中， _(填“增大” “减小”或“不cCH3COO cCH3COOH变” ，下同)，_， _， _， c(CcH cCH3COO cH cCH3COO cCH3COOH cCH3COO cCH3COOHcOH
9、H3COOH) c(CH3COO )_， n(CH3COOH) n(CH3COO )_。答案 增大 增大 不变 不变 减小 不变2在 pH5 的酸性溶液中，水电离出的 c(H )_molL 1 。答案 10 5 或 1093常温下纯水的 pH7，升温到 80，纯水的 pH10 7 molL 1，所以 pH”“ （2）a 点时，等体积的两溶液与 NaOH 反应，消耗 NaOH 的量_多。答案 NH 4Cl 溶液7正误判断，正确的打“” ，错误的打“”（1）洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好()（2）为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀 H2SO4代替 H2O 来洗涤 BaSO4沉淀()（3）AgCl
10、 在 NaCl 溶液中的溶解度小于在纯水中的溶解度()（4） Ksp越小，其溶解度越小()（5） Ksp大的容易向 Ksp小的转化，但 Ksp小的不能向 Ksp大的转化()（6）在 0.1molL1 的 AlCl3溶液中滴加少量 NaOH 溶液，再滴加 0.1molL1 的 FeCl3溶液，其现象为先产生白色沉淀，后白色沉淀转化成红褐色沉淀，则 KspFe(OH)3 KspAl(OH)3()（7）0.1molAgCl 和 0.1molAgI 混合后加入水中，所得溶液 c(Cl ) c(I )()（8）将 0.1molL1 MgSO4溶液滴入 NaOH 溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1molL
11、1 CuSO4溶液，若先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，则 Cu(OH)2的溶度积4比 Mg(OH)2的小()特别提醒：1多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如 NaHSO3溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如 NaHCO3溶液。2酸碱抑制水的电离，盐类水解促进水的电离3盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入 HCl 气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从平衡移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。4沉淀溶解平衡与化学
12、平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓度保持恒定，平衡常数只受温度的影响，与浓度无关。溶度积( Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的 Ksp越小，溶解度越小，越难溶。1为了说明醋酸是弱电解质，某同学设计了如下实验方案证明，其中错误的是（ ）A配制 0.10 mol/L CH3COOH 溶液，测溶液的 pH，若 pH 大于 1，则可证明醋酸为弱电解质B用 pH 计分别测 0.01 mol/L 和 0.10 mol/L 的醋酸溶液的 pH，若两者的 pH 相差小于 1，则可证明醋酸是弱电解质C取等体积等浓度的盐酸和醋酸溶液，分别加入足量的
13、 Na2CO3固体，若醋酸溶液产生气体多，证明醋酸为弱电解质D配制 0.10 mol/L CH3COONa 溶液，测其 pH，若常温下 pH7，则可证明醋酸是弱电解质答案：C解析：A. 配制 0.10 mol/L CH3 COOH 溶液，测溶液的 pH，若 pH 大于 1，氢离子浓度小于醋酸浓度，说明醋酸部分电离，则可证明醋酸为弱电解质，故 A 正确，但不符合题意；B. 用 pH 计分别测 0.01 mol/L 和 0.10 mol/L 的醋酸溶液的 pH 值，若两者的 pH 值相差小于1，说明醋酸存在电离平衡，则证明醋酸是弱电解质，故 B 正确，但不符合题意；C. 取等体积等浓度的 CH3C
14、OOH 和盐酸溶液，分别加入 Na2CO3固体，若醋酸溶液产生气体多，则醋酸中加入碳酸钠的量多，不能说明醋酸部分电离，故不能证明醋酸是弱电解质，故 C 错误，但符合题意；D. 如果醋酸是强酸，则 CH3COONa 是强酸强碱盐，其水溶液呈中性，若常温下醋酸钠溶液 pH7，则说明 CH3COONa 是强碱弱酸盐，即醋酸是弱电解质，故 D 正确，但不符合题意。2下列实验能达到预期目的是编号 实验内容 实验目的A 室温下，用 pH 试纸测定浓度为 0.1mol/LNaClO溶液和 0.1mol/LCH3COONa 溶液的 pH 比较 HClO 和 CH3COOH 的酸性强弱B 向含有酚酞的 Na2C
15、O3溶液中加入少量 BaC12固体，溶液红色变浅 证明 Na2CO3溶液中存在水解平衡C 向 10mL 0.2mol/L NaOH 溶液中滴入 2 滴0.1mol/L MgCl2溶液，产生白色沉淀后，再滴加 2 滴 0.1mol/L FeCl3溶液，又生成红褐色沉淀证明在相同温度下 Ksp： Mg(OH)2Fe(OH) 3D 等体积 pH=2 的 HX 和 HY 两种酸分别与足量的铁反应，排水法收集气体，HX 放出的氢气多且反应速率快证明 HX 酸性比 HY 强答案： B解析：ANaClO 溶液具有强氧化性，不能利用 pH 试纸测定 pH，应利用 pH 计测定 pH 比较5酸性强弱，A 错误；
16、B含有酚酞的 Na2CO3溶液，因碳酸根离子水解显碱性溶液变红，加入少量 BaC12固体，水解平衡逆向移动，则溶液颜色变浅，证明 Na2CO3溶液中存在水解平衡，B 正确；CNaOH 过量，后滴加 2 滴 0.1mol/L FeCl3溶液，又生成红褐色沉淀，不能说明沉淀转化，则不能比较溶度积大小，C 错误；DHX 放出的氢气多且反应速率快，说明 HX浓度比 HY 大，HX 酸性比 HY 弱，故 D 错误；3已知 Ksp(CaCO3)3.3610 9， Ksp(CaF2)3.4510 11。下列关于 CaCO3和 CaF2两悬浊液说法错误的是ACaCO 3悬浊液中 c(Ca2+)较小B分别滴加稀
17、硫酸，溶度积常数均增大C分别加入 0.1mol/L 的 CaCl2溶液， c(CO32)和 c(F)均减小DCaF 2更容易转化成 CaCO3答案：B解析：A. Ksp(CaCO3)3.3610 9，CaCO 3悬浊液中 c（Ca 2+）= mol/L， Ksp(CaF2)3.4510 11，CaF 2悬浊液中 c（Ca 2+）3.36109= mol/L，所以 CaCO3悬浊液中 c(Ca2+)较小，故正确；B. 溶度积常数只受温度33.4510114影响，故分别滴加稀硫酸，溶度积常数都不变，故错误；C. 分别加入 0.1mol/L 的 CaCl2溶液，钙离子浓度增大，所以溶解平衡逆向移动，则 c(CO32)和 c(F)均减小，故正确；D. 虽然 Ksp(CaF2) Ksp(CaCO3)，但根据 A 项计算，碳酸钙的溶解度小于氟化钙，所以 CaF2容易转化成更难溶的 CaCO3，故正确。4已知 25时， Ksp(FeS)6.310 18 ， Ksp(CdS)3.610 29 ，能否用 FeS 处理含 Cd2的废水？请根据沉淀溶解平衡的原理解释(用必要的文字和离子方程式说明)。答案 能，CdS 比 FeS 更难溶，可发生沉淀转化 Cd2 (aq)FeS(s) CdS(s)Fe 2 (aq)。
