1、1第 3 讲 氧化还原反应知考点 明方向 满怀信心正能量 氧化还原反应基本概念的辨析与应用例(2018北京卷，9)，(2017北京卷，8)氧化还原反应规律应用例(2018北京卷，28)，例(2018江苏卷，12)，例(2018全国卷，28)设问方式氧化还原反应方程式书写与配平例(2018江苏卷，20)，(2017海南卷，4)知识点 网络线 引领复习曙光现 释疑难 研热点 建模思维站高端 考点一 基于“双线桥”辨析概念 命题规律：1题型：卷正误判断型选择题(主)、卷填空题(次)。2考向：有关氧化还原反应概念的辨析与判断可借助元素化合物、电化学等知识为载体，以选择题中的某一选项和非选择题中某一设问
2、的形式进行考查，形式灵活，知识面广，但一般难度较低。方法点拨：1氧化还原反应基本概念图示理解与口诀记忆2准确识记常考物质中某元素的化合价(1)CuFeS2： (2)K2FeO4：Cu 2 Fe 2 S 2 Fe 6 2(3)Li2NH、LiNH 2、AlN： (4)Na2S2O3：N 3 S 2 (5)MO ： (6)C2O ： 2 M 5 24 C 3 (7)HCN： (8)CuH： C 2 N 3 Cu 1 H 1 (9)NaN3： (10)O2F2： O 1 1(1)下列说法中正确的是_ADE_。AClO 2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。可以用硫酸亚铁除去超标的亚氯酸盐。(201
3、5全国卷)B反应 H2S4O 2F2SF 62HF4O 2中 O2为氧化产物(2016上海卷)C反应 H2S4O 2F2SF 62HF4O 2中 O2F2既是氧化剂又是还原剂(2016上海卷)DSO 2通入 H2S 溶液中产生黄色沉淀，说明 SO2有氧化性(2017北京卷)ESO 2通入含 HCl、BaCl 2的 FeCl3溶液中产生白色沉淀，说明 SO2有还原性(2017北京卷)(2)(2016全国卷) NaClO 2中 Cl 的化合价为_3_。(2017全国卷) Li 2Ti5O15中 Ti 的化合价为4，其中过氧键的数目为_4_。(2016全国卷)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量
4、 ClO2，其流程如图所示。此吸收反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为_21_，该反应中氧化产物是_O2_。突破点拨(1)根据反应前后化合价变化，由双线桥确定“两物” “两剂” ；(2)记住常见元素化合价，运用化合价规则确定未知价态。解析 (1)亚氯酸盐有氧化性，选择有还原性的硫酸亚铁可以与其反应，选项 A 正确；H2S4O 2F2SF 62HF4O 2中氧的化合价从1 降到 0，所以 O2为还原产物，选项 B 错误；反应 H2S4O 2F2SF 62HF4O 2中 O2F2只有 O 的价态降低，F 的价态未变，所以 O2F2只是氧化剂，选项 C 错误；二氧化硫与硫化氢发生的反应为：SO 2
5、2H 2S=3S2H 2O，二氧化硫做氧化剂，选项 D 正确；产生的白色沉淀为硫酸钡，所以二氧化硫中 S 的价态升高被氧化，做还原剂，选项 E 正确。(2)根据氧和钠的价态，以及化合价规则可确定 Cl 的化合价；Li 2Ti5O15中 Li 为1 价，O 为2 价，Ti 为4 价，过氧根(O )中氧元素显1 价，22设过氧键的数目为 x，根据正负化合价代数和为 0，可知(1)2(4)5(2)(152 x)(1)2 x0，解得： x4；根据图示可知：利用含有过氧化氢的 NaOH 溶3液吸收 ClO2气体，产物为 NaClO2，则此吸收反应中，氧化剂为 ClO2，还原产物为 NaClO2，还原剂为
6、 H2O2，氧化产物为 O2，可知每摩尔 H2O2失 2 mol 电子，氯的化合价从4 降低为3，每摩尔 ClO2得 1 mol 电子，根据得失电子守恒可知，氧化剂和还原剂的物质的量之比为 21，该反应中氧化产物是 O2。【变式考法】(1)(2017海南卷)在酸性条件下，可发生如下反应：ClO 2M 3 4H 2O=M2O Cl 8H ，M 2O 中 M 的化合价是_6_。 3 n7 n7(2)(2015上海卷)工业上将 Na2CO3和 Na2S 以 1：2 的物质的量之比配成溶液，再通入SO2，可制取 Na2S2O3，同时放出 CO2。在该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为_21_。(3)
7、(2018鄂东南联盟联考)Mn 12O19中氧元素化合价均为2，锰元素的化合价有两种，则 Mn ()、Mn () 物质的量之比为 _51_。生产过程中的原料KMnO4、K 2S2O8、MnSO 4H2O 按物质的量比 1：1：5 反应，产物中硫元素全部以 SO 的形24式存在，该反应的离子方程式为_2MnO 2S 2O 10Mn 2 11H 2O=Mn12O194SO 22H _。 4 28 24(4)(2018江苏四市调考)水中溶解氧的测定方法如下：向一定量水样中加入适量MnSO4和碱性 KI 溶液，生成 MnO(OH)2沉淀，密封静置；加入适量稀 H2SO4，待 MnO(OH)2与I 完全
8、反应生成 Mn2 和 I2后，以淀粉作指示剂，用 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，测定过程中物质的转化关系如下：O 2 MnO(OH)2 I2 S4O Mn2 I S2O23 26写出 O2将 Mn2 氧化成 MnO(OH)2的离子方程式：_O 22Mn 2 4OH =2MnO(OH)2_。取加过一定量 CaO28H2O 的池塘水样 100.00 mL，按上述方法测定水中溶解氧量，消耗 0.010 00 molL1 Na2S2O3标准溶液 13.50 mL。计算该水样中的溶解氧(以 mgL1表示)，写出计算过程。解析 (1)离子方程式前后遵循电荷守恒，所以(1)2(3)( n)(1)(8)，
9、解得 n2，根据化合价规则，M 2O 中氧元素化合价为2，所以 M 元素的化合27价为6。(2)氧化剂为 SO2其中 S 的化合价从4 降到2，还原剂为 Na2S，其中 S 的价态从2 上升到2，根据电子得失守恒可以确定二者的物质的量之比。(3)Mn 12O19中氧元素化合价均为2，设 Mn()为 x 个，则 Mn()为 12 x，根据化合物中元素化合价代数和为 0，即得 3x4(12 x)219， x 为 10，Mn()为 2，Mn()、Mn()物质的量之比为51；根据题意生产过程中的原料 KMnO4、K 2S2O8、MnSO 4H2O 按物质的量比 115 反应，产物中硫元素全部以 SO
10、的形式存在，该反应的离子方程式为242MnO 2S 2O 11H 2OMn 12O194SO 22H ；(4)O 2将 Mn2 氧化成 MnO(OH)2，其 4 28 24中氧气是氧化剂，1 个 O2分子得到 4 个电子，Mn 元素的化合价从2 升高到4,1 个 Mn2失去 2 个电子，所以根据电子得失守恒以及原子守恒可知反应的离子方程式为O22Mn 2 4OH =2MnO(OH)2。根据转化关系图，获得各物质之间的量的关系，由此4进行计算：在 100.00 mL 水样中I22S 2O =2I S 4O23 26n(I2)cNa2S2O3VNa2S2O320.010 00 mol/L13.50
11、10 3 L26.75010 5 mol，nMnO(OH)2 n(I2) 6.75010 5 mol，n(O2) nMnO(OH)2 6.750105 mol3.37510 5 mol，12 12水中溶解氧 10.80 mg/L。3.37510 5 mol32 g/mol1 000 mg/g100.0010 3 L2(2018北京卷)下列实验中的颜色变化，与氧化还原反应无关的是( C )A B C D实验NaOH 溶液滴入FeSO4溶液中石蕊溶液滴入氯水中Na2S 溶液滴入AgCl 浊液中热铜丝插入稀硝酸中现象产生白色沉淀，随后变为红褐色溶液变红，随后迅速褪色沉淀由白色逐渐变为黑色产生无色气体
12、，随后变为红棕色解析 FeSO 4最终变为 Fe(OH)3，Fe 元素化合价升高；石蕊被氧化漂白；Cu 丝溶于HNO3形成 Cu(NO3)2，NO 被氧化为 NO2均发生氧化还原反应；Na 2S 溶液滴入 AgCl 浊液中发生沉淀转化：2AgClNa 2S=Ag2S2NaCl，与氧化还原反应无关。3(2018惠州模拟)高铁酸钾 K2FeO4是一种高效、氧化性比 Cl2更强的水处理剂，工业上常用下列反应先制高铁酸钠：2FeSO 46Na 2O2=2Na2FeO42Na 2O2Na 2SO4O 2，然后在低温下，在 Na2FeO4溶液中加 KOH 固体至饱和就可析出 K2FeO4，下列有关说法不正
13、确的是( D )ANa 2O2在反应中既作氧化剂，又作还原剂B高铁酸钾在该温度下的溶解度比高铁酸钠的溶解度小CK 2FeO4能消毒杀菌，其还原产物水解生成的 Fe(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物D制取高铁酸钠时，每生成 1 mol Na2FeO4反应中共有 4 mol 电子转移解析 2FeSO 46Na 2O2=2Na2FeO42Na 2O2Na 2SO4O 2反应中，Fe 元素化合价升高，FeSO4为还原剂，O 元素转化为 Na2O，化合价降低，转化为 O2，化合价升高，所以 Na2O2既作氧化剂，又作还原剂，选项 A 正确；低温下，在高铁酸钠溶液中加入 KOH 至饱和可析出高铁酸钾(K 2
14、FeO4)，可知该温度下高铁酸钾的溶解度比高铁酸钠的溶解度小；选项 B 正确；K2FeO4处理水时，不仅能消毒杀菌，其还原产物水解生成的 Fe(OH)3胶体还能吸附水中的悬浮杂质，选项 C 正确；每生成 1 mol Na2FeO4，有 1 mol FeSO4参加反应，化合价由2升高到6，转移电子 4 mol,2 mol Na2FeO4，转移电子 8 mol，另外 6 mol Na2O2中有 2 mol 1 价的氧，升高为 0 价，转移 2 mol 电子，每生成 1 mol Na2FeO4反应中共有 5 mol5电子转移，选项 D 错误。氧化还原反应概念理解的“5 个误区”(1)误认为元素由化合
15、态变为游离态一定被还原，其实不一定。如 HClCl 2，氯元素被氧化。(2)误认为氧化还原反应中有一种元素被氧化，则一定有另一种元素被还原，其实不一定。如 Cl2H 2OHClHClO 中，被氧化和被还原的都是氯元素。(3)误认为具有氧化性的物质和具有还原性的物质一定都能发生化学反应，其实不一定。如 SO2具有还原性，浓 H2SO4具有氧化性，但二者不能发生氧化还原反应。(4)误认为同种元素的高价态的物质一定比低价态物质的氧化性强，其实不一定。如HClO 的氧化性高于 HClO4。(5)误认为有单质参加和单质生成的反应一定是氧化还原反应。如 3O22O3不是氧化还原反应。= = = = =放
16、电 考点二 氧化还原反应规律及应用方法 命题规律：1题型：以选择题为主，综合题涉及计算与配平。2考向：有关氧化还原反应的强弱规律及优先规律侧重于对选择题的正误判断，而守恒规律在新情景中学以致用有可能出现在卷的计算判断上，但在卷填空题上以计算的形式及陌生氧化还原反应方程式的书写考查更为常见。方法点拨：氧化还原反应基本规律及应用内化于心，外化于形Error!氧 化 性 ：氧 化 剂 氧 化 产 物还 原 性 ：还 原 剂 还 原 产 物 内 容 强弱规律 应 用 Error!电 子得 失守 恒 内 容 守恒规律 应 用 Error!只 靠近 不交 叉相 邻价 态不 反应 内 容 转化规律 应 用
17、6Error!氧 化还 原 性 和还 原氧 化 性 强的 优先 反应 内 容 优先规律 应 用 1(1)向 2 mL 0.1 molL1 的 FeCl3溶液中加足量铁粉，振荡，加 1 滴 KSCN 溶液，黄色逐渐消失，加 KSCN 溶液颜色不变，由此可知还原性：Fe_(填“” “Fe2 ；(2)由化合价变化情况可知：每1 mol FeOCr2O3失去 7 mol 电子，每 1 mol NaNO3得到 2 mol 电子，根据电子得失守恒可知二者的系数比为 27；(3)根据电子得失守恒可知： x1.5256x 16 (3 2x)2，解得 x0.8。(4)“氧化”中欲使 3 mol 的 VO2 变为
18、 VO ，V 元素化11210 3 L22.4 L/mol 2合价从4 升高到5，而氧化剂 KClO3中氯元素化合价从5 降低到1，则根据电子得失守恒可知需要氯酸钾的物质的量为 3 mol60.5 mol。 (5)根据氧化还原反应原理，得失电子总数相同，可以配平此反应为：NaBO 22SiO 24Na2H 2=NaBH42Na 2SiO3；(6)电子转移数目既可用氧化剂的电子数目也可以用还原剂失电子数目进行确定。由反应方程式78NH36NO 2=7N212H 2O 可知，当生成 1 mol N2时有 mol 电子转移。247【变式考法】(1)“酸溶”将 TeO2先溶于硫酸得到 Te(SO4)2
19、，然后加入 Na2SO3溶液进行还原生成单质碲，该反应的离子反应方程式是_2SO Te 4 2H 2O=Te2SO 4H _。 SeO223 24与 SO2的混合烟气可用水吸收制得单质 Se，当有 10 mol 电子转移时，会生成_2.5_mol Se。(2018兰州二诊)(2)(VO2)2SO4溶液中钒的含量可用酸化的 H2C2O4溶液来测定，主要产物为 CO2和VOSO4，其氧化剂与还原剂的物质的量之比为_1：1_。(2018永州三模)(3)请配平次亚磷酸钠热还原反应的化学方程式：_4_NaH2PO2H2O_8_GeO 2=_1_Na4P2O7_5_H 2O_8_GeO_2_H 3PO4。
20、(2018湖北八校二模)(4)K4Fe(CN)6与高锰酸钾溶液反应的化学方程式为：K 4Fe(CN)6KMnO 4H 2SO4=KHSO4Fe 2(SO4)3MnSO 4HNO 3CO 2H 2O(未配平), 若有 1 mol K4Fe(CN)6被高锰酸钾氧化时，则消耗 KMnO4的物质的量为_12.2_mol。(2018郴州二模)(5)已知：还原性 HSO I ，氧化性 IO I2。在 NaIO3溶液中滴加过量的 NaHSO3溶液 3 3反应完全，推测反应后溶液中的还原产物为_NaI_(填化学式)。(2018江西九校联考)解析 (1)由“还原碲”信息根据氧化还原反应原理，SO 还原 Te4
21、为 Te，本身被23氧化为 SO ，离子反应方程式为：2SO Te 4 2H 2OTe2SO 4H 。SeO 2与24 23 24SO2的反应中化合价变化情况为 Se：40；每生成 1 mol Se 有 4 mol 电子转移，所以有10 mol 电子转移时，会生成 2.5 mol Se。(2)氧化剂为(VO 2)2SO4，V 的化合价降低1，H 2C2O4为还原剂，C 的化合价升高 1，所以二者的物质的量之比为 1：1; (3)反应中 P 元素的化合价由1 升至5，化合价升高 4，Ge 元素的化合价由4 降至2，化合价降低2，根据得失电子守恒和原子守恒可配平为：4NaH2PO2H2O8GeO
22、2=Na4P2O75H 2O8GeO2H 3PO4。(4)该反应中，K 4Fe(CN)6中的Fe、C、N 的化合价分别由2、2、3 升高到3、4、5，KMnO 4中的 Mn 的化合价由7 下降到2，根据化合价升降的总数相等，得到关系式 10K4Fe(CN)6122KMnO 4, 所以，1 mol K4Fe(CN)6被高锰酸钾氧化时，消耗 KMnO4的物质的量为 12.2 mol。(5)由还原性HSO I ，可知当 NaHSO3溶液过量时 IO 先被还原成 I2，再被还原成 I 。 3 32工业上，可以硝酸钡为原料制备氢氧化钡，其反应过程如下：反应 1：Ba(NO 3)28H 2 Ba(OH)2
23、2NH 34H 2O；= = = = =催 化 剂 反应 2：3Ba(NO 3)210NH 3 3Ba(OH)28N 212H 2O。= = = = =催 化 剂 下列说法正确的是( D )A反应 1 中氧化剂与还原剂的物质的量之比为 8：1BNH 3在上述反应中既是氧化产物又是还原产物C在反应 1、2 中，等物质的量的 Ba(NO3)2完全反应转移电子数相等8D在反应 2 中氧化产物比还原产物多 56 g 时生成 3 mol Ba(OH)2 解析 反应 1 中 Ba(NO3)2为氧化剂，H 2为还原剂，二者物质的量之比为 18，选项 A错误；反应 1 中 NH3既是氧化产物，又是还原产物，而
24、反应 2 中 NH3只作还原剂，选项 B 错误；反应 1 中 1 mol Ba(NO3)2完全反应转移 16 mol 电子，反应 2 中 1 mol Ba(NO3)2完全反应转移 10 mol 电子，选项 C 错误；反应 2 中，N 2既是氧化产物又是还原产物，易因混淆氧化产物和还原产物的量而出错，一般可用分合法分析复杂的氧化还原反应：3Ba(NO 3)210NH 3 3Ba(OH)23N 2(还原产物)5N 2(氧化产物)12H 2O，生成 3 mol Ba(OH)2时， 催 化 剂 氧化产物比还原产物相差 2 mol，多 56 g，选项 D 正确。3(2018北京卷)实验小组制备高铁酸钾(
25、K 2FeO4)并探究其性质。资料：K 2FeO4为紫色固体，微溶于 KOH 溶液；具有强氧化性，在酸性或中性溶液中快速产生 O2，在碱性溶液中较稳定。(1)制备 K2FeO4(夹持装置略)B 补充完整后，C 中得到紫色固体和溶液。C 中 Cl2发生的反应有 3Cl22Fe(OH)310KOH= =2K2FeO46KCl 8H2O。(2)探究 K2FeO4的性质取 C 中紫色溶液，加入稀硫酸，产生黄绿色气体，得溶液 a，经检验气体中含有Cl2。为证明是否是 K2FeO4氧化了 Cl 而产生 Cl2，设计以下方案：方案一 取少量 a，滴加 KSCN 溶液至过量，溶液呈红色。方案二用 KOH 溶液
26、充分洗涤 C 中所得固体，再用 KOH 溶液将 K2FeO4溶出，得到紫色溶液b。取少量 b，滴加盐酸，有 Cl2产生。.由方案一中溶液变红可知 a 中含有_Fe 3 _离子，但该离子的产生不能判断一定是K2FeO4将 Cl 氧化，还可能由_4FeO 20H =4Fe3 3O 210H 2O_产生(用方程式表24示)。.方案二可证明 K2FeO4氧化了 Cl 。用 KOH 溶液洗涤的目的是_排除 ClO 的干扰_。根据 K2FeO4的制备实验得出：氧化性 Cl2_FeO (填“”或“”)，而方案24二实验表明，Cl 2和 FeO 的氧化性强弱关系相反，原因是_溶液的酸碱性不同_。24资料表明，
27、酸性溶液中的氧化性 FeO MnO ，验证实验如下：将溶液 b 滴入24 4MnSO4和足量 H2SO4的混合溶液中，振荡后溶液呈浅紫色，该现象能否证明氧化性FeO MnO 。若能，请说明理由；若不能，进一步设计实验方案。24 4理由或方案：_能证明因为 FeO 在过量酸的作用下完全转化为 Fe3 和 O2，溶液浅24紫色一定是 MnO 的颜色；(或不能证明，另设计方案：向紫色溶液 b 中滴加过量稀 49H2SO4，观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色)_。解析 根据制备反应，C 的紫色溶液中含有 K2FeO4、KCl，还可能含有 KClO 等。.方案一加入 KSCN 溶液，溶液变红说明 a 中含
28、 Fe3 。但 Fe3 的产生不能判断K2FeO4与 Cl 发生了反应，根据题意 K2FeO4在酸性或中性溶液中快速产生 O2，自身被还原成 Fe3 ，可能的反应为 4FeO 20H =3O24Fe 3 10H 2O。.产生 Cl2还可能是24ClO Cl 2H =Cl2H 2O，即 KClO 的存在干扰判断；K 2FeO4微溶于 KOH 溶液，用KOH 溶液洗涤的目的是除去 KClO，排除 ClO 的干扰，同时减少 K2FeO4的损失。制备 K2FeO4的原理为 3Cl22Fe(OH) 310KOH= =2K2FeO46KCl8H 2O，在该反应中Cl2是氧化剂，K 2FeO4为氧化产物，根
29、据同一反应中，氧化性：氧化剂氧化产物，得出氧化性 Cl2FeO ，方案二的反应为 2FeO 6Cl 16H 2Fe 3 3Cl 28H 2O，实验表24 24明，Cl 2和 FeO 氧化性强弱关系相反；对比两个反应的条件，制备 K2FeO4在碱性条件下，24方案二在酸性条件下：说明溶液的酸碱性的影响物质氧化性的强弱。该小题为开放性试题。若能，根据题意 K2FeO4在足量 H2SO4溶液中会转化为 Fe3 和O2，最后溶液中不存在 FeO ，溶液振荡后呈浅紫色一定是 MnO 的颜色，说明 FeO24 4将 Mn2 氧化成 MnO ，所以该实验方案能证明氧化性 FeO MnO 。或不能，因为溶24
30、 4 24 4液 b 呈紫色，溶液 b 滴入 MnSO4和 H2SO4的混合溶液中， c(FeO )变小，溶液的紫色也会24变浅；则设计一个空白对比的实验方案，方案为：向紫色溶液 b 中滴加过量稀 H2SO4，观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色利用电子守恒法解题的思维流程享资源 练类题 弯道超越显功力 信息型氧化还原反应方程式的书写与分析考向预测(1)工艺流程图中信息氧化还原反应(离子)方程式书写；(2)氧化还原滴定综合实验题中方程式书写或配平解题关键(1)根据所学知识和题目所给信息(包括图像、工艺流程图等)，找出氧化还原反应中的氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物；(2)使化合价升降的总数目相等
31、(得失电子总数相等)，确定氧化剂、还原10剂、氧化产物、还原产物的化学计量数；(3)观察方程式两边离子所带电荷数是否相等，若不等，则要使电荷守恒，根据反应是在何种环境(酸性、碱性)中进行的补充 H 或 OH 。若在酸性环境中，一边加 a 个 H (电荷守恒)，另一边加 b 个 H2O(原子守恒)；若在碱性环境中，一边加 m 个 OH (电荷守恒)，另一边加 n 个 H2O(原子守恒)失分防范(1)理解并记住常见氧化剂或还原剂的反应产物：ClO 2、ClO 、ClO 、Cl 2 Cl ； 3MnO Mn 2 ；Fe 2 Fe 3 ； 4SO 、HSO 、SO 2、H 2SO3 SO ；23 3
32、24CrO Cr 3 ；H 2C2O4、C 2O CO 2；27 24H 2O2 H 2O；H 2O2 O 2(2)能运用“有升必有降”找出隐含反应物或生成物；(3)运用电子得失守恒时要看清化学式中变价元素的个数(特别是同种物质中的同种元素有不同的升降变化)；(4)运用电荷守恒时，要准确把握 H 与 OH 的使用符合题中反应环境【预测】写出下列反应的化学方程式：(1)某反应体系中的物质有 NaOH、Au 2O3、Na 2S4O6、Au 2O、H 2O、Na 2S2O3。Au 2O3为反应物，写出并配平该反应的化学方程式：_。(2) 处理含 CN 废水的方法是：第一步控制 pH10，用 NaCl
33、O 溶液先将 CN 不完全氧化为 OCN ；第二步控制 pH 为 7.58.5，用 NaClO 完全氧化 OCN 生成 N2和两种盐。请写出第二步反应的离子方程式：_。(3)已知还原性：SO I 。KIO 3滴定法可测定成品中 Na2SO3的含量：室温下将 m g23成品溶于水并加入淀粉做指示剂，用 c molL1 的酸性 KIO3标准溶液进行滴定至溶液恰好由无色变为蓝色，消耗 KIO3标准溶液的体积为 V mL，滴定终点时发生的离子反应的化学方程式为：_，成品中 Na2SO3的质量分数为：_。(4)实验室模拟工业利用氟磷灰石Ca 5(PO4)3F生产磷铵(NH 4)3PO4和白磷。其工艺流程
34、如下图所示：工业上还可以用氟磷灰石与焦炭、石英砂混合，在电炉中加热到 1500 生成白磷，同时逸出 SiF4和 CO，该反应的化学方程式为_。思维导航(1)根据 Au2O3为反应物；Au 2O3 Au 2O；Au 由31，化合价有升有降：Na2 O3 Na 2 O6；再根据电子得失守恒以及元素守恒可写出完整的化学方程式。S2 2 S4 2.5 (2)NaClO 作氧化剂，即 ClO Cl ；生成“两种盐”中另有一种为碳酸盐，结合11“pH 为 7.58.5”应该为 HCO 而不是 CO ；(3)从熟知简单变化入手： 3 23Na2SO3 Na 2SO4，由于开始滴入时溶液不变蓝，所以 KIO3
35、 I ，当溶液中 SO 刚好耗23尽时，再滴入的 KIO3就将 I 氧化为 I2而使淀粉变蓝。(4)抓住化合价变化物质“追踪”分析：Ca 5(PO4)3F P 4；C CO，再根据电子得失守恒、元素守恒常规配平即可。规范答题：(1)Au 2O3为反应物，则 Au2O 为生成物，反应中 Au 的化合价从3 变为1，化合价降低，因此必定有另一种元素化合价升高，则 Na2S2O3反应生成 Na2S4O6，硫元素化合价由2 升高到 。根据化合价升降相等，可以确定52Au2O、Au 2O3、Na 2S4O6、Na 2S2O3的化学计量数，再根据元素守恒可以将其他反应物和生成物的化学计量数确定。(2)氧化
36、剂 ClO 常见的还原产物为 Cl ，化合价降低 2，N 被氧化成N2，化合价升高 3，最小公倍数为 6，再根据“pH 为 7.58.5”和“两种盐”可知另外一种盐的酸根离子为：HCO ，再根据电荷守恒和元素守恒可得完整的离子方程式；(3)由于 3还原性 SO I ，开始时还原剂 Na2SO3过量，所以 IO 的还原产物可能为 I ，当 SO23 3耗尽时，再加入的 IO 就与溶液中的 I 反应生成 I2，所以滴定终点前的反应为：23 3IO 3SO =3SO I ，滴定终点的反应为：IO 5I 6H =3I23H 2O；根据滴 3 23 24 3定反应的离子方程式 IO 3SO =3SO I
37、 可知： n(Na2SO3)3 cV103 mol ，所 3 23 24以 m(Na2SO3)1263 cV103 g；所以 Na2SO3的质量分数为 %。 (4)反应前后硅、37.8cVm氟化合价未变，其中 Ca5(PO4)3FP 4化合价降低 15，CCO 化合价升高 2，根据电子得失守恒可以确定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的化学计量数，再根据元素守恒可确定其他物质化学计量数。答案：(1)Au 2O34Na 2S2O32H 2O=Au2O 2Na 2S4O64NaOH(2)2OCN 3ClO H 2O=N23Cl 2HCO 3(3)IO 5I 6H =3I23H 2O % 337.8
38、cVm(4)4Ca5(PO4)3F 21SiO 230C 20CaSiO33P 4SiF 430CO= = = = =1 500 【变式考法】(1)(2016全国卷)NaClO 2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：写出“反应”步骤中生成 ClO2的化学方程式：_2NaClO3SO 2H 2SO4=2ClO22NaHSO 4_。(2)(2017全国卷)12写出“高温煅烧”中由 FePO4制备 LiFePO4的化学方程式：_2FePO 4Li 2CO3H 2C2O42LiFePO4H 2O3CO 2_。= = = = =高 温 (3)(2016全国卷)在鼓泡反应器中通
39、入含有 SO2和 NO 的烟气，反应温度为 323 K，NaClO 2溶液浓度为 5103 molL1 。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。离子 SO24 SO23 NO 3 NO 2 Clc/(molL1 ) 8.35104 6.87106 1.5104 1.2105 3.4103写出 NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式：_4OH 3ClO 4NO= =4NO 3Cl 2H 2O_。 2 3(4)(2018湖南十四校联考)将足量的酸性高锰酸钾溶液逐滴加入到乙二醛(C 2H2O2)溶液中，最后发生反应的离子方程式为_2MnO 5H 2C2O46H =2Mn2 10CO
40、28H 2O_。 4解析 (1)NaClO 3和 SO2在硫酸酸化条件下生成 ClO2，其中 NaClO3还原产物为ClO2，SO 2的氧化产物由图中可知为 NaHSO4，根据电子得失守恒与元素守恒可以写出反应的化学方程式。(2)该反应化合价变化情况为：2FePO 4LiFePO 4，Fe 的化合价降低 1; H2C2O4 CO2， C 的化合价升高 1，再根据电子得失守恒以及元素守恒可以写出反应的化学方程式；(3)根据表中数据可知，脱硝过程中主要反应产物为 NO ，其中化合价变化情况 3为：ClO Cl ，Cl 的化合价降低 6; NONO ，N 的化合价升高 3，再根据电子得失守 2 3恒
41、、电荷守恒以及元素守恒可以写出反应的离子化学方程式；(4)乙二醛可被高锰酸钾氧化为乙二酸，而乙二酸可以继续被高锰酸钾氧化为二氧化碳，所以将足量的酸性高锰酸钾溶液加入到乙二醛溶液中，最后发生的反应是高锰酸钾与乙二酸之间的反应，反应的离子方程式为：2MnO 5H 2C2O46H =2Mn2 10CO 28H 2O。 4对点特训(三) 氧化还原反应1(2017天津卷)下列能量转化过程与氧化还原反应无关的是( A )A硅太阳能电池工作时，光能转化成电能B锂离子电池放电时，化学能转化成电能C电解质溶液导电时，电能转化成化学能D葡萄糖为人类生命活动提供能量时，化学能转化成热能解析 硅太阳能电池主要是以半导
42、体材料为基础，利用光电材料吸收光能后发生光电转换反应，与氧化还原反应无关，选项 A 正确；锂离子电池工作时，涉及到电子转移属于氧化还原反应，选项 B 错误；电解质溶液导电实质是电解的过程，发生了氧化还原反应，选项 C 错误；葡萄糖供能时，涉及到生理氧化过程，选项 D 错误。2(2018濮阳二模)大气中氮氧化物和碳氢化合物受紫外线作用可产生二次污染物光化学烟雾，其中某些反应过程如图所示。下列说法正确的是( A )13A丙烯发生氧化反应生成甲醛和乙醛B生成 O3的反应属于氧化还原反应C反应 I 属于复分解反应D该过程中 O2作催化剂解析 丙烯转化成甲醛和乙醛，碳的化合价发生改变，属于氧化反应，选项
43、 A 正确； O2O 3，化合价没有发生变化，不属于氧化还原反应，选项 B 错误；反应 I 为3NOO 3=3NO2，不属于复分解反应，选项 C 错误；整个过程中 O2参与反应只有消耗，后面没有 O2的生成，不属于催化剂，选项 D 错误。3(2017九江调研)加碘食盐中所加的含碘物质是 KIO3，在 KIO3的碱性溶液中通入Cl2，可以得到 K2H3IO6。下列有关该反应的说法错误的是( D )A反应中 KIO3作还原剂B碱性条件下，氯气的氧化性强于 K2H3IO6C若反应中生成 304 g K2H3IO6，则转移 2 mol 电子D反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为 2：1解析 KIO
44、 3中碘元素的化合价为5，K 2H3IO6中碘元素的化合价为7，反应中碘元素的化合价升高，故 KIO3是还原剂，选项 A 正确； Cl2是氧化剂，K 2H3IO6是氧化产物，Cl 2的氧化性强于 K2H3IO6，选项 B 正确；反应中每生成 1 mol K2H3IO6，转移 2 mol 电子，选项C 正确；由得失电子守恒知，氧化产物(K 2H3IO6)与还原产物(KCl)的物质的量之比为 1：2，选项 D 错误。4(2018皖江名校联考)下列过程中，不涉及氧化还原反应的是( A )A使用酒精消毒，用醋熏蒸预防流感B缺铁性补血服用补铁剂时，需与维 C 同时服用C用含有橙色的酸性重铬酸钾的仪器检验
45、酒后驾车D用葡萄糖制镜或保温瓶胆解析 酒精和醋消毒均是使蛋白质细菌病毒变性，未发生氧化还原反应，选项 A 正确；维 C 具有更强还原性，能防止2 价 Fe 被氧化，涉及氧化还原反应，选项 B 错误；重铬酸钾具有氧化性，可与乙醇发生氧化还原反应，可用于检测乙醇，涉及氧化还原反应，选项C 错误；用葡萄糖制镜或保温瓶胆，发生了银镜反应，属于氧化还原反应，选项 D 错误。5(2018昌平期末)把图 2 中的物质补充到图 1 中，可得到一个氧化还原反应的离子方程式。对该氧化还原反应的离子方程式，下列说法不正确的是( D )图 1： Mn2 H图 2： MnO 4 IO 4 IO 3 H2OAMn 元素从
46、反应前的2 价升高到了反应后的7 价，Mn 2 做还原剂14BIO 作氧化剂，具有氧化性 4C随着反应的进行，溶液酸性增强D若有 2 mol Mn2 参加反应，则转移 5 mol 电子解析 根据氧化还原反应一定有化合价的升高和降低以及原子个数守恒得到该反应为：Mn2 IO H 2O IO MnO H (未配平)。Mn 元素从反应前的2 价升高到了反应 4 3 4后的7 价，所以 Mn2 做还原剂，选项 A 正确；反应中 IO 转变成为 IO ，I 的化合价由 4 37 价降低为5 价，所以 IO 为氧化剂，具有氧化性，选项 B 正确；反应会生成氢离子， 4所以随着反应的进行，溶液的酸性增强，选项 C 正确；Mn 元素从反应前的2 价升高到了反应后的7 价，所以若有 2 mol Mn2 参加反应，则转移 10 mol 电子，选项 D 错误。6(2018 东南五省联考)二氧
