1、- 1 -易错点 14 电离平衡瞄准高考1 （2017 新课标）N A为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A0.1 mol 的 11B 中，含有 0.6NA个中子BpH=1 的 H3PO4溶液中，含有 0.1NA个 H+C2.24L（标准状况）苯在 O2中完全燃烧，得到 0.6NA个 CO2分子D密闭容器中 1 mol PCl3与 1 mol Cl2反应制备 PCl 5(g)，增加 2NA个 PCl 键【答案】A 2(2017 新课标)改变 0.1molL1二元弱酸 H2A 溶液的 pH，溶液中的 H2A、HA 、A 2的物质的量分数 (x)随 pH 的变化如图所示已知 （x）=c(x)/
2、(c(H 2A)+c(HA)+c(A2)。下列叙述错误的是ApH=1.2 时，c(H 2A）=c(HA ) BlgK 2(H2A)=4.2CPH=2.7 时，c(HA )c(H 2A) =c(A2) DpH=4.2 时，c(HA ) =c (A2) =c(H2A) 【答案】D【解析】 A由图象可知 pH=1.2 时，H 2A 与 HA的曲线相交，则 c（H 2A）=c（HA ） ，故 A 正确； BpH=4.2 时，c（H +）=10 4.2mol/L，c（HA ）=c（A 2） ，K 2（H 2A）=c(A 2) c(H+) /c(HA) =104.2，则 lgK2（H 2A）=4.2，故
3、B 正确； C由图象可知，PH=2.7 时， c（H 2A）=c（A 2） ，由纵坐标数据可知 c(HA)c(H 2A) =c(A2)，故 C 正确； DpH=4.2 时，c（HA ）=c（A 2） ，但此时 c（H 2A）0，故 D 错误。3 （2017 江苏）常温下，K a(HCOOH) =1.77104，K a(CH3COOH) =1.75105，K b(NH3H2O) =1.76105，下列说法正确的是A浓度均为 0.1 molL1 的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于- 2 -后者B用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的
4、HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点，消耗NaOH 溶液的体积相等C0.2 molL 1 HCOOH 与 0.1 molL 1 NaOH 等体积混合后的溶液中：C(HCOO) +c(OH) =c(HCOOH) +c(H+)D0.2 molL 1 CH3COONa 与 0.1 molL 1 盐酸等体积混合后的溶液中(pH7)：c(CH3COO)c(Cl )c(CH 3COOH)c(H +)【答案】AD锁定考点一. 影响电离平衡的因素 浓度：同一弱电解质，增大溶液的物质的量浓度，电离平衡将向电离的方向移动，但电解质的电离程度减小；稀释溶液时，电离平衡将向电离方向移动，且电解质的电离程度增大。
5、在醋酸的电离平衡 CH3COOH CH3COO-+H+加水稀释，平衡向右移动，电离程度变大，但 c(CH3COOH)、c(H +)、c(CH 3COO-)变小， 加入少量冰醋酸，平衡向右移动， c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH 3COO-)增大，但电离程度变小。 温度：温度越高，电离程度越大由于弱电解质的电离一般是吸热的，因此升高温度，电离平衡将向电离方向移动，弱电解质的电离程度将增大。- 3 - 同离子效应 加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，使电离平衡向逆反应方向移动。 化学反应 加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使平衡向电离方向移动。二. 以电离平衡 CH3COOH
6、 CH3COO-+H+为例，各种因素对电离平衡的影响可归纳为下表：移动方向 c(H+) n(H+) c(OH-) 导电能力 电离程度加水稀释 向右 减小 增多 增多 减弱 增大加冰醋酸 向右 增大 增多 减小 增强 减小升高温度 向右 增大 增多 增多 增强 增大加 NaOH(s) 向右 减小 减少 增多 增强 增大H2SO4(浓) 向左 增大 增多 减少 增强 减小加醋酸铵(s) 向左 减小 减少 增多 增强 减小加金属 Mg 向右 减小 减少 增多 增强 增大加 CaCO3(s) 向右 减小 减少 增多 增强 增大三. 电离方程式的书写（1）强电解质用“”，弱电解质用“ ”（2） 多元弱酸
7、分步电离，以第一步为主：例如：NaCl=Na +Cl NH3H2O NH4+OHH3PO4 H+H2PO4(为主)（3） 酸式盐：强酸的酸式盐完全电离，一步写出，如 NaHSO4Na +H+SO42 一 。弱酸的酸式盐强中有弱酸根离子的要分步写出：如 NaHCO3Na + HCO3 一 ；HCO 3 一 CO32 一 + H+（4）Al（OH） 3是中学涉及的一种重要的两性氢氧化物，存在酸式电离和碱式电离：Al3+ +3OH- A碱 式 Al(OH)3 A酸 式 AlO2- +H+H2O【拓展提升】电解质溶液的导电性和导电能力 电解质不一定导电(如 NaCl 晶体、无水醋酸)，导电物质不一定是
8、电解质(如石墨)，非电- 4 -解质不导电，但不导电的物质不一定是非电解质。 电解质溶液导电能力是由溶液中自由移动的离子浓度决定的，离子浓度大，导电能力强；离子浓度小，导电能力弱。离子浓度大小受电解质的强弱和溶液浓度大小的决定。所以强电解质溶液导电能力不一定强，弱电解质溶液导电能力也不一定弱。【名师点拨】电解质的电离情况分类说明： NaCl、NaOH 等盐、强碱类离子化合物在水溶液里或熔融状态下都能发生电离，都能导电。 Na 2O、MgO 等活泼金属氧化物类离子化合物在熔融状态下能电离且能导电，或与水反应（Na 2O） ，或不溶于水，因此不谈他们在水溶液中的电离。 H2SO4，HCl，CH 3
9、COOH 等酸类共价化合物在水溶液中能电离，能导电，但在熔融状态下不电离、不导电，在其纯溶液中只有分子，没有离子。注意：共价化合物在熔融状态下不发生电离。 NaHCO 3、NH 4Cl 等热稳定性差的盐类电解质受热易分解，因此只谈它们在水溶液中的电离。 强酸的酸式盐在熔融状态下和水溶液里的电离程度是不同的：NaHSO 4溶于水 NaHSO4 = Na+ + H+ + SO42 ， NaHSO 4熔融状态下 NaHSO 4 = Na+ + HSO4四. 电离平衡常数1. 一元弱酸：CH 3COOH H CH 3COO2. 一元弱碱：NH 3H2O NH4+OH（1）电离平衡常数是温度函数，温度不
10、变 K 不变，不随浓度的改变而改变。（2）K 值越大，该弱电解质较易电离，其对应的弱酸弱碱较强； K 值越小，该弱电解质越难电离，其对应的弱酸弱碱越弱；即 K 值大小可判断弱电解质相对强弱。（3）多元弱酸是分步电离的，一级电离程度较大，产生 H+，对二级、三级电离产生抑制作用。如：- 5 -H3PO4 H H 2PO K17.110 3 4H2PO H HPO K26.310 8 4 24HPO H PO K34.2010 13 24 34【名师点拨】 电离常数表达式中各组分的浓度均为平衡浓度 多元弱酸溶液中的 c(H )是各步电离产生的 c(H )的总和，在每步的电离常数表达式中的 c(H
11、)是指溶液中 H 的总浓度而不是该步电离产生的 c(H ) 电离常数的特征同一弱电解质的稀溶液的电离常数的大小与溶液的浓度无关，只随温度的变化而变化温度不变，K 值不变；温度不同，K 值也不同但由于电离常数随温度的变化不大，在室温时，可不考虑温度对电离常数的影响 电离常数的意义a 表明弱电解质电离的难易程度K 值越大，离子浓度越大，该电解质越易电离；反之，电解质越难电离。b 比较弱酸或弱碱相对强弱例如在 25时，HNO 2的 K4.610 4 ，CH 3COOH 的K1.810 5 ，因此 HNO2的酸性比 CH3COOH 的酸性强。小题快练125时，向盛有 50 mL pH2 的 HA 溶液
12、的绝热容器中加入 pH13 的 NaOH 溶液，实验测得加入 NaOH 溶液的体积(V)与所得混合溶液的温度(T)的关系如下图所示。下列叙述正确的是A HA 溶液的物质的量浓度为 0.01 molL1B bc 的过程中，温度降低的原因是溶液中发生了吸热反应C ab 的过程中，混合溶液中可能存在：c(A )c(Na )D 25时，HA 的电离常数 K 约为 1.25102【答案】C- 6 -225 时，在“H 2A-HA-A2-”的水溶液体系中，H 2A、HA -和 A2- 三者中各自所占的物质的量分数() 随溶液 pH 变化的关系如图所示。下列说法不正确的是（ ）A K a1(H2A)= 10
13、-2、K a2(H2A)= 10-5B pH=6 时，c(HA -)c(A 2-)= 110C NaHA 溶液中，HA -的水解能力小于 HA-的电离能力D 在含 H2A、HA -和 A2-的溶液中，若 c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+) ，则 (H 2A)和 (HA -)一定相等【答案】D325时，将 pH 均为 2 的 HCl 与 HX 的溶液分别加水稀释，溶液 pH 随溶液体积变化的曲- 7 -线如图所示。下列说法不正确的是A a、b 两点: c(X -) 0.01mol/L D 溶液体积稀释到 10 倍，HX 溶液的 pH c(HA-)c(A2-)B 常温下，pK
14、a1(H2A)=5.30，pK a2(H2A)=0.80C b 点时， =104.50D pH=3.005.30 时，c(H 2A)+c(HA-)+c(A2-)先增大后减小【答案】C- 8 -5室温下，H 3AsO3和 H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与 pH 的关系分别如图-1 和图-2 所示。下列说法错误的是（ ）A H 3AsO3和 Na2HAsO4水溶液可以发生复分解反应B H 3AsO4水溶液中存在:C 向 H 3AsO4的溶液中加入一定量的 NaOH 溶液至 pH=5 时，D 室温下向含 0.2mol H3AsO4的溶液中加入
15、12gNaOH 固体，所得溶液的 pH=7【答案】A- 9 -6亚氯酸钠(NaClO 2)在溶液中会生成 ClO2、HClO 2、ClO 2 、Cl 等，其中 HClO2和 ClO2都是具有漂白作用。已知 pOH=-lgc(OH )，经测定 25时各组分含量随 pOH 变化情况如图所示(Cl 没有画出)，此温度下，下列分析正确的是A HClO 2的电离平衡常数的数值 Ka=108B pOH=11 时，ClO 2 部分转化成 ClO2和 Cl 离子的方程式为：5ClO 2 +2H2O=4ClO2+ Cl +4OHC pH=7 时，溶液中含氯微粒的浓度大小为：c(HClO 2)c(ClO 2 )c
16、(ClO 2)c(Cl )D 同浓度的 HClO2溶液和 NaClO2溶液等体积混合，则混合溶液中有：c(Na )+c(OH )=c (H )+ c(HClO2)【答案】D- 10 -7部分弱电解质的电离常数如下表:弱电解质 HCOOH HCN H2CO3电离常数(25 ) Ka=1.810-4 Ka=4.910-10Ka1=4.310-7 Ka2=5.610-11下列说法错误的是A 结合 H+的能力:CO 32-CN-HCO3-HCOO-B 2CN H 2OCO 2=2HCNCO 32-C 中和等体积、等 pH 的 HCOOH 和 HCN 消耗 NaOH 的量前者小于后者D 25 时，反应
17、HCOOH + CN- HCN+ HCOO-的化学平衡常数 3.67105【答案】B【解析】A.由 HCOOH 、HCN 的电离常数 Ka=1.810-4、K a=4.910-10，H 2CO3的电离常数Ka1=4.310-7 、K a2=5.610-11， 结合 H+的能力:CO 32-CN-HCO3-HCOO-，故 A 正确；B.根据电离平衡常数有 CN H 2OCO 2=HCNHCO 3-，故 B 错误；C.因为 HCOOH 比 HCN 酸性强，中和等体积、等 pH 的 HCOOH 和 HCN 消耗 NaOH 的量前者小于后者，故 C 正确；D. 25 时，反应HCOOH + CN- H
18、CN+ HCOO-的化学平衡常数 K=c HCOO-) c(HCN)/cHCOOH ) c(CN-)= Ka(HCOOH)/ Ka(HCN)= 1.810-4/4.910-10 =3.67105,D 正确。8下列有关水电离情况的说法正确的是A 25，pH=12 的烧碱溶液与纯碱溶液，水的电离程度相同B 其它条件不变，CH 3COOH 溶液在加水稀释过程中，c(OH )/c(H )一定变小- 11 -C 其它条件不变，稀释氢氧化钠溶液，水的电离程度减小D 其它条件不变，温度升高，水的电离程度增大，Kw 增大【答案】D9已知室温时，0.1 molL -1某一元酸 HA 在水中有 0.1%发生电离，
19、下列叙述错误的是A 该溶液的 pH=4B 升高温度，溶液的 pH 增大C 此酸的电离常数约为 110-7D 稀释 HA 溶液时，不是所有粒子浓度都一定会减小【答案】B【解析】A.0.1 molL-1某一元酸 HA 在水中有发生电离，说明溶液中 c(H+)=.0.1 0.1%=10-4，pH=4，故 A 项正确；B.升温促进电离，溶液的 c(H+)增大，pH 减小，故 B 项错误；C.此酸的电离平衡常数约为 c(H+) c(A-)/c(HA)=10-8/0.1=110-7，故 C 项正确；D. 稀释 HA溶液时，溶液中 c(H+) 、c(A -)、c(HA)粒子浓度都减小，而 c(OH )浓度增
20、大，故 D 错误。10常温下，K a(HCOOH)=1.77xlO-4, Ka(CH3OOH)= Kb(NH3H20)=1.75x 10-5,下列说法不正确的是（）A 浓度均为 0.1 molL-1 的 HCOOH 和 NH3H20 溶液中：c(HCOO -)c(NH4+)B 用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点，HCOOH 消耗 NaOH 溶液的体积比 CH3COOH 小C 0.1 mol L -1CH3COOH 溶液与 0.1 mol L-1NaOH 溶液等体积混合后，溶液的 pH=7D pH=7 的 HCOOH 和 N
21、H3H20 的混合溶液中，c(HCOO )=c(NH4+)【答案】C- 12 -1125时，草酸溶液中部分微粒物质的量浓度和溶液的 pH 随 NaOH 溶液的加入变化如图所示。其中 c(H2C2O4)+c(HC2O4 )+c(C2O42 )=0.1mol/L，下列说法不正确的是A H 2C2O4的 Ka2数量级为 105B NaHC 2O4溶液中，c(Na +)c(HC 2O4 )c(H +)c(OH )C 0.1mol/L 的 H2C2O4溶液，H 2C2O4的电离度为 80%D pH=7.0 的溶液中，c(Na +)=0.1+c(C2O42 )-c(H2C2O4)【答案】C- 13 -12
22、常温下，向 20 mL 0.1mol/L 醋酸溶液中滴加 0.1 mol/L 的氢氧化钠溶液，测定结果如下图所示。下列解释不正确的是A 0.1mol/L 醋酸溶液 pH 约为 3，说明醋酸是弱电解质B m 大于 20C a 点表示的溶液中，c(CH 3COO )c (Na+)D b 点表示的溶液中，溶质为醋酸钠和氢氧化钠【答案】B【解析】A.常温下，0.1 mol/L 的醋酸的 pH 为 3，说明醋酸不完全电离，则能证明醋酸是弱酸，故 A 正确；B. 当 CH3COOH 与 NaOH 恰好完全反应生成 CH3COONa 时，由于 CH3COO-水解使得溶液呈碱性，所以 pH=7 时溶液中溶质应
23、为 CH3COONa 和 CH3COOH，即 mc(OH-)，由电荷守恒可知，c(H +)+（Na +）=c(OH -)+c(CH3COO-)，所以 c(CH3COO )c(Na+)，故 C 正确；D. b 点表示氢氧化钠过量，溶质为醋酸钠和氢氧化钠，故 D 正确。13相同温度下，关于盐酸和醋酸两种溶液的比较，下列说法正确的是- 14 -A pH 相等的两溶液：c(CH 3COO-)=c(Cl-)B 体积和 pH 值相同的二种酸，中和相同物质的量的 NaOH 时，盐酸的体积小C 同 pH 值不同体积时，稀释相同倍数后，醋酸溶液的 pH 值大D 相同浓度的两溶液，分别与 NaOH 固体反应后呈中
24、性的溶液中(忽略溶液体积变化)：c(CH3COO-)=c(Cl-)【答案】A14室温下，将 0.10 molL-1 盐酸滴入 20.00 mL 0.10 molL-1 氨水中，溶液中 pH 和 pOH 随加入盐酸体积变化曲线如图所示。已知：pOHlg c(OH-)，下列正确的是（ ）A M 点所示溶液中可能存在 c(Cl-)c(NH4+)B N 点所示溶液中可能存在 c(NH4+)+c(NH3H2O)=c(Cl-)C Q 点盐酸与氨水恰好中和D M 点到 Q 点所示溶液中水的电离程度先变大后减小【答案】B【解析】A 项，M 点溶液呈碱性，c(OH -)c(H+)，根据电荷守恒可得：c(Cl -)c(OH-)，根据电荷守恒可得：c(NH 4+)bcC a 点的 Kw值比 b 点的 Kw值大D a 点水电离的 n(H )大于 c 点水电离的 n(H )【答案】D
