1、- 1 -专题 22沉淀溶解平衡专练一、高考真题再现1、 （2018 年全国卷 III-12）用 0.100 molL1 AgNO3滴定 50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl 溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )A根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 1010B曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag )c(Cl ) Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为 0.040 0 molL1 Cl ，反应终点 c 移到 aD相同实验条件下，若改为 0.050 0 molL1 Br ，反应终点 c 向 b 方向移动2、 （2018 年江苏卷-7）下列指定反应的离子
2、方程式正确的是( )A饱和 Na2CO3溶液与 CaSO4固体反应：CO CaSO 4CaCO 3SO23 24B酸化 NaIO3和 NaI 的混合溶液：I IO 6H =I23H 2O 3CKClO 碱性溶液与 Fe(OH)3反应：3ClO 2Fe(OH) 3=2FeO 3Cl 4H H 2O24D电解饱和食盐水：2Cl 2H Cl2H 2= = = = =通 电 3、 （2018 年天津卷-4）由下列实验及现象推出的相应结论正确的是( )4、 （2017 年全国卷13）由下列实验及现象不能推出相应结论的是( )实验 现象 结论A 向 2 mL 0.1 molL1 的 FeCl3溶液 黄色逐
3、渐消失，加 KSCN 还原性：FeFe 2- 2 -. 中加足量铁粉，振荡，加 1 滴 KSCN 溶液溶液颜色不变B.将金属钠在燃烧匙中点燃，迅速伸入集满 CO2的集气瓶集气瓶中产生大量白烟，瓶内有黑色颗粒产生CO2具有氧化性C.加热盛有少量 NH4HCO3固体的试管，并在试管口放置湿润的红色石蕊试纸石蕊试纸变蓝 NH4HCO3显碱性D.向 2 支盛有 2 mL 相同浓度银氨溶液的试管中分别加入 2 滴相同浓度的 NaCl和 NaI 溶液一支试管中产生黄色沉淀，另一支中无明显现象Ksp(AgI) Ksp(AgCl)5、 （2017 年全国卷 III13在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 C
4、l 会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl 。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( )A Ksp(CuCl)的数量级为 107B除 Cl 反应为 CuCu 2 2Cl =2CuClC加入 Cu 越多，Cu 浓度越高，除 Cl 效果越好D2Cu =Cu2 Cu 平衡常数很大，反应趋于完全6、 （2016 年全国卷 II27（3）)元素铬(Cr)在溶液中主要以 Cr3 (蓝紫色)、Cr(OH) (绿 4色)、Cr 2O (橙红色)、CrO (黄色)等形式存在，Cr(OH) 3为难溶于水的灰蓝色固体，回答27 24
5、下列问题：在化学分析中采用 K2CrO4为指示剂，以 AgNO3标准溶液滴定溶液中 Cl ，利用 Ag 与 CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中 Cl 恰好完全沉淀(浓度等于 1.0105 24molL1 )时，溶液中 c(Ag )为_molL 1 ，此时溶液中 c(CrO )等于24_molL1 。(已知 Ag2CrO4、AgCl 的 Ksp分别为 2.01012 和 2.01010 )7、 （2018 年全国卷 III-26-（1）)硫代硫酸钠晶体(Na 2S2O35H2O， M248 gmol1 )可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：- 3 -已知： Ksp(BaSO4)1.
6、110 10 ， Ksp(BaS2O3)4.110 5 。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：试剂：稀盐酸、稀 H2SO4、BaCl 2溶液、Na 2CO3溶液、H 2O2溶液8、 （2017 年全国卷 I-27-（5）)Li 4Ti5O12和 LiFePO4都是锂离子电池的电极材料，可利用钛铁矿(主要成分为 FeTiO3，还含有少量 MgO、SiO 2等杂质)来制备。工艺流程如下：回答下列问题：若“滤液”中 c(Mg2 )0.02 molL1 ，加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加 1 倍)，使 Fe3 恰好沉淀完全即溶液中 c(Fe3 )1.010 5 molL
7、1 ，此时是否有 Mg3(PO4)2沉淀生成？_(列式计算)。FePO 4、Mg 3(PO4)2的 Ksp分别为 1.31022 、1.010 24 。二、专项练习1、下列说法中正确的是( )A只有易溶电解质在溶液中才存在溶解平衡B难溶电解质在溶液中只存在溶解平衡，不存在电离平衡C溶解平衡只能通过电解质溶解于水时建立D溶解平衡时，电解质表面上的离子或分子脱离电解质的速率与溶液中的离子或分子回到电解质表面的速率相等2、把氢氧化钙放入蒸馏水中，一段时间后达到如下平衡：Ca(OH) 2Ca 2 2OH ，加入以下溶液，可使 Ca(OH)2减少的是( )ANa 2S 溶液 BAlCl 3溶液CNaOH
8、 溶液 DCaCl 2溶液- 4 -3、为除去 MgCl2酸性溶液中的 Fe3 ，可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是( )ANH 3H2O BNaOHCNa 2CO3 DMgCO 34、常温下，AgCl、AgBr、AgI 的溶度积常数( Ksp)依次为1.81010 、5.010 13 、8.310 17 。下列有关说法错误的是( )A常温下在水中溶解能力 AgClAgBrAgIB在 AgCl 饱和溶液中加入足量浓 NaBr 溶液有 AgBr 沉淀生成C在 AgBr 饱和溶液中加入足量浓 NaCl 溶液不可能有 AgCl 沉淀生成D在 AgI 饱和溶液中加入 NaI 固体有 AgI 沉淀析出
9、5、已知 Ksp(AgCl)1.810 10 ， Ksp(AgI)1.010 16 。下列说法错误的是( )AAgCl 不溶于水，不能转化为 AgIB在含有浓度均为 0.001 molL1 的 Cl 、I 的溶液中缓慢加入 AgNO3稀溶液，首先析出AgI 沉淀CAgI 比 AgCl 更难溶于水，所以，AgCl 可以转化为 AgID常温下，AgCl 若要在 NaI 溶液中开始转化为 AgI，则 NaI 的浓度必须不低于 1011 11.8molL16、已知如下物质的溶度积常数： Ksp(FeS)6.310 18 ， Ksp(CuS)6.310 36 。下列说法正确的是( )A同温度下，CuS
10、的溶解度大于 FeS 的溶解度B同温度下，向饱和 FeS 溶液中加入少量 Na2S 固体后， Ksp(FeS)变小C向含有等物质的量的 FeCl2和 CuCl2的混合溶液中逐滴加入 Na2S 溶液，最先出现的沉淀是FeSD除去工业废水中的 Cu2 和 Hg2 ，可以选用 FeS 作沉淀剂7、某温度时，Ag 2SO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。该温度下，下列说法正确的是( )- 5 -A含有大量 SO 的溶液中肯定不存在 Ag24B0.02 molL 1 的 AgNO3溶液与 0.02 molL1 的 Na2SO4溶液等体积混合不会生成沉淀CAg 2SO4的溶度积常数( Ksp)为 110
11、3Da 点表示 Ag2SO4的不饱和溶液，蒸发可以使溶液由 a 点变到 b 点8已知几种难溶电解质的溶度积常数 Ksp(25 )见下表：难溶电解质AgCl AgBr AgI Ag2SO4 Ag2CrO4Ksp1.810105.410138.510171.41051.121012下列叙述不正确的是( )A由溶度积常数可判断在相同条件下一些物质的溶解度大小B将等体积的 4103 molL1 的 AgNO3溶液和 4103 molL1 的 K2CrO4溶液混合，有Ag2CrO4沉淀产生C向 AgCl 的悬浊液中滴加饱和 NaBr 溶液可以得到淡黄色 AgBr 悬浊液D向 100 mL 0.1 mol
12、L1 的 Na2SO4溶液中加入 1 mL 0.1 molL1 的 AgNO3溶液，有白色沉淀生成9要使工业废水中的重金属 Pb2 沉淀，可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂，已知Pb2 与这些离子形成的化合物的溶解度如下：化合物 PbSO4 PbCO3 PbS溶解度/g 1.03104 1.81107 1.841014由上述数据可知，选用的沉淀剂最好为( )- 6 -A硫化物 B硫酸盐C碳酸盐 D以上沉淀剂均可10、自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成 CuSO4溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的 ZnS 或 PbS，慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是( )ACuS 的溶解
13、度大于 PbS 的溶解度B原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性CCuSO 4与 ZnS 反应的离子方程式是 Cu2 S 2 =CuSD整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应11、已知常温下， Ksp(AgCl)1.810 10 ， Ksp(AgI)8.310 17 ，下列叙述中，正确的是( )A常温下，AgCl 在 NaCl 溶液中的 Ksp比在纯水中的 Ksp小B向 AgCl 的悬浊液中加入少量 KI 溶液，沉淀由白色转化为黄色C将 0.001 molL1 的 AgNO3溶液滴入 KCl 和 KI 的混合溶液中，一定先析出 AgI 沉淀D向 AgCl 饱和溶液中加入 NaCl
14、 晶体，有 AgCl 析出且溶液中 c(Ag ) c(Cl )12、工业生产中常用 MnS 作为沉淀剂除去工业废水中的 Cu2 ，Cu 2 (aq)MnS(s)CuS(s)Mn 2 (aq)，下列说法错误的是( )A该反应平衡时 c(Mn2 ) c(Cu2 )BMnS 的 Ksp大于 CuS 的 KspC向平衡体系中加入少量 CuSO4固体后， c(Mn2 )增大D该反应的平衡常数 KKsp MnSKsp CuS- 7 -参考答案1、高考真题再现1、 【答案】C 2、 【答案】A 【解析】CaSO 4固体在离子方程式中不能拆开，CO 与 CaSO4可结合成更难溶的 CaCO3，符23合沉淀溶解
15、平衡的移动规律，A 项正确；离子方程式的书写不遵循得失电子守恒以及电荷守恒，B 项错误；碱性溶液中不可能生成 H ，C 项错误；电解 NaCl 溶液，阳极上水电离出来的H 放电，水为弱电解质，在离子方程式中不可拆开，故应写成2Cl 2H 2O Cl2H 22OH ，D 项错误。= = = = =通 电 3、 【答案】B - 8 -【解析】Fe 2 遇 K3Fe(CN)6溶液能够产生蓝色沉淀，因此原溶液中一定含有 Fe2 ，但是否含有 Fe3 无法确定，若要确定 Fe3 的存在，则需要向溶液中加入 KSCN 溶液，观察溶液是否变为血红色，因此 A 项错误；向 C6H5ONa 溶液中通入 CO2，
16、溶液变浑浊，发生反应：C6H5ONaH 2OCO 2 C 6H5OHNaHCO 3，根据“强酸制弱酸”原理，可知酸性：H2CO3C 6H5OH，B 项正确；欲验证 Ksp(CuS) Ksp(ZnS)，应该向 ZnS 的饱和溶液(或悬浊液)中滴加 CuSO4溶液，观察是否有黑色沉淀生成，而不是向 ZnS 和 Na2S 的悬浊液中滴加 CuSO4溶液，C 项错误；检验 SO 时应先加入稀盐酸，后加入 BaCl2溶液，若溶液中含有 SO ，先24 23加入 Ba(NO3)2溶液，生成 BaSO3沉淀，再加足量盐酸，溶液中有 H 、NO ，相当于溶液中含 3有 HNO3，HNO 3能将 BaSO3沉淀
17、氧化为 BaSO4沉淀，D 项错误。4、 【答案】C【解析】选 C。A 选项：发生的反应为 2FeCl3Fe= =3FeCl2，Fe 将 Fe3 还原为 Fe2 ，所以还原性：FeFe 2 ，A 选项能推出相应结论。B 选项：发生的反应为 4NaCO 2 C2Na 2O，CO 2中 C 元素化合价降低，被还= = = = =点 燃 原，所以 CO2有氧化性，B 选项能推出相应结论。C 选项：发生的反应为 NH4HCO3 NH3H 2OCO 2，由于 NH3与水反应生成= = = = = NH3H2O，NH 3H2O 显碱性，所以石蕊试纸变蓝，C 选项不能推出相应结论。D 选项：生成了 AgI
18、沉淀，没有生成 AgCl 沉淀，所以 Ksp(AgI) Ksp(AgCl)，D 选项能推出相应结论。5、 【答案】C- 9 -6、 【解析】由 AgCl 的 Ksp c(Ag )c(Cl )，当溶液中 Cl 恰好完全沉淀(浓度等于1.0105 molL1 )时，溶液中 c(Ag ) molL1 2.010 5 molL1 ；2.010 101.010 5由 Ag2CrO4的 Ksp c2(Ag )c(CrO )，此时溶液中 c(CrO ) 24 242.010 12 2.010 5 2molL1 5.010 3 molL1 。7、 【答案】加入过量稀盐酸 出现乳黄色浑浊(吸)取上层清液，滴入
19、BaCl2溶液 产生白色沉淀【解析】(1)欲检验市售 Na2S2O3中是否含有 SO ，应先取少量样品，加入除氧蒸馏水，固24体完全溶解得澄清溶液，向其中加入过量稀盐酸，使 S2O 完全反应23(S2O 2H =SSO 2H 2O)，以避免生成 BaS2O3沉淀，对检验产生干扰，产生的现象23是出现乳黄色浑浊，并有刺激性气味的气体产生，静置后，取上层清液，向其中滴入 BaCl2溶液，产生白色沉淀即可说明市售 Na2S2O3中含有 SO 。(2)配制溶液时称取的样品应在24烧杯中溶解，溶解、冷却至室温后全部转移至 100 mL 的容量瓶中，加蒸馏水至刻度线。利用 I2遇淀粉溶液显蓝色来判断滴定终
20、点时，当溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复即可说明达到滴定终点。根据题中反应可得：Cr 2O 3I 26S 2O ，则 1.200 0 g 样品中含有27 23Na2S2O35H2O 的质量 248 620.0010 3 L0.009 50 molL 11 10024.80gmol1 1.140 g，样品纯度 100%95.0%。1.140 g1.200 0 g8、 【解析】根据 Ksp(FePO4)1.310 22 及 Fe3 恰好完全沉淀时溶液中 c(Fe3 )1.010 5 molL1 ，可得 c(PO ) molL1 1.310 17 molL1 。 c(Mg2 )341.310 221.
21、010 5molL1 0.01 molL1 ，则 c3(Mg2 )c2(PO )0.01 3(1.31017 )0.022 3421.6910 40 1.710 40 KspMg3(PO4)21.010 24 ，因此不会生成 Mg3(PO4)2沉淀。2、专项练习1、 【答案】D【解析】溶解平衡发生在固体表面，是在一定条件下电离出的离子向溶剂中扩散和溶剂中离子回到固体表面析出所建立的平衡。达到溶解平衡时以上两种速率相等。2、 【答案】B- 10 -3、 【答案】D【解析】Fe 3 3H 2OFe(OH) 33H ，调节 pH，可使 Fe3 转化为 Fe(OH)3沉淀后除去。在不引入新杂质、Mg
22、2 不沉淀的条件下，选用 MgCO3，过量的 MgCO3可一起过滤除去。也可选用MgO、Mg(OH) 2等试剂。4、 【答案】C【解析】化学式相似物质的溶度积常数越小，物质越难溶，溶解度越小。由题可知常温下在水中溶解能力 AgClAgBrAgI，A 项正确；AgBr 比 AgCl 更难溶，在 AgCl 饱和溶液中加入足量浓 NaBr 溶液更易生成 AgBr 沉淀，B 项正确；在 AgBr 饱和溶液中，加入 NaCl 溶液，只要氯离子浓度足够大，使 c(Ag )c(Cl )1.810 10 ，就会有 AgCl 沉淀生成，沉淀转化并非一定是溶度积大的转化为溶度积小的，C 项错误；在 AgI 饱和溶
23、液中加入 NaI 固体，I 离子浓度增大， c(Ag )c(I )8.310 17 ，有 AgI 沉淀析出，D 项正确。5、 【答案】A【解析】组成结构相似的物质，溶度积越小，其溶解度越小，越易先形成沉淀，B 项正确；溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现，所以 A 错、C 对；AgCl 溶液中 c(Ag )105 molL1 。要使 AgI 形成沉淀，则 c(Ag )c(I )1.010 16 。则 c(I )1.8molL1 1011 molL1 ，D 正确。1.010 161.810 5 11.86、 【答案】D【解析】A 项，由于 FeS 的 Ksp大，且 FeS 与 CuS 的
24、 Ksp表达式是相同类型的，因此 FeS 的溶解度比 CuS 的大；B 项， Ksp不随浓度变化而变化，它只与温度有关；C 项，先达到 CuS 的Ksp，先出现 CuS 沉淀；D 项，向含有 Cu2 的工业废水中加入 FeS，FeS 会转化为更难溶的 CuS和 HgS，可以用 FeS 作沉淀剂。7、 【答案】B【解析】Ag 2SO4在水中存在沉淀溶解平衡，即使含有大量 SO 的溶液中也会存在 Ag ，A24项错；0.02 molL1 的 AgNO3溶液与 0.02 molL1 的 Na2SO4溶液等体积混合，Ag 2SO4的离子积 Qc(0.01) 20.01110 6 Ksp(CuS)，该反应的平衡常数 K 1， c(Mn2 )c(Cu2 )。向平衡体系中加入少c Mn2 c Cu2 Ksp MnSKsp CuS量 CuSO4固体后， c(Cu2 )增大，溶解平衡向右移动， c(Mn2 )增大，所以，只有 A 项不正确。
