1、- 1 -专题 16 滴定曲线1、中和滴定原理酸碱中和滴定，是利用已知浓度的酸（或碱）测定未知浓度碱（或酸）的方法，其基本原理利用指示剂来判断滴定终点，此时 n(酸)=n(碱)（一元酸碱），从而计算未知酸（或碱的浓度）。在此值得注意的是，酸碱的物质的量相等，而不是氢离子和氢氧根相等，因为如有弱酸或弱碱能不断电离出氢离子或氢氧根。2、指示剂及变色范围甲基橙 红色 3.1 橙色 4.4 黄色石蕊（在中和滴定中不使用）红色 5.0 紫色 8.0 蓝色酚酞 无色 8.2 浅红色10.0 红色3、几种情况（1）0.1mol/L 强碱滴定 0.1mol/L 强酸起点：pH=1，滴定终点，pH=7，可使用甲
2、基橙或酚酞做指示剂（2）0.1mol/L 强碱滴定 0.1mol/L 弱酸起点：pH1，滴定终点，pH7，若均为一元酸碱，滴定终点消耗的体积相同，滴定终点溶液呈碱性，只能是用酚酞做指示剂（3）0.1mol/L 的强酸滴定 0.1mol/L 弱碱起点，pHc(Cl-)c(NH3H2O)C c 点,pH=7D d 点，c(NH 4+)+c(NH3H2O)=c(Cl-)【答案】B例 2 碱滴定酸：HR 是一元酸。室温时，用 0.250 moL-1NaOH 溶液滴定 25.0 mLHR 溶液时，溶液的 pH 变化情况如图所示。其中，b 点表示两种物质恰好完全反应。下列叙述正确的是A HR 的电离常数
3、Ka=510-6B 图中 Xc(R-)c(HR)c(H+)c(OH-)D b 点溶液中粒子浓度大小关系是：c(Na +)c(OH-)c(R-)c(H+)【答案】A- 3 -HR 恰好完全反应得到 NaR 溶液，由于 R-的水解溶液呈碱性，但水解程度是微弱的，溶液中粒子浓度大小关系是：c（Na +） c（R -） c（OH -） c（H +） ，D 项错误。4、解题方法：对于动态变化的，可以采取极端假设（假设没有加入、加入少量、恰好反应、过量等等）的方法进行确定。对于 Na2CO3，用酚酞和甲基橙，可以连续滴定，有两个突跃点，值得关注。5、解题关键：一定要找出酸碱恰好完全反应、溶液 pH=7 的
4、点，这两个点强酸滴定强碱时重合，其他情况下不一定重合。例 3 酸滴定盐：在常温下，0.100 0 molL1 Na2CO3溶液 25 mL 用 0.1000 molL1 盐酸滴定，滴定曲线如图。对滴定过程中所得溶液中相关离子浓度间的关系，下列说法正确的是（ ）- 4 -A a 点：c(CO 32-)c(HCO3-)c(OH )B b 点：5c(Cl )4c(HCO3-)4c(CO 32-)C c 点：c(OH )c(H )c(HCO 3-)2c(H 2CO3)D d 点：c(H )2c(CO 32-)c(HCO 3-)c(OH )【答案】B【解析】a 点时，n(HCl)=0.10.0125=0
5、.00125mol,反应生成 0.00125molNaHCO3 ，剩余0.00125molNa2CO3 ，因为 Na2CO3水解能力大于 NaHCO3，所以 c(HCO3-) c(CO32-)，A 错误；b点时，例 4 酸度曲线：若用 AG 表示溶液的酸度，其表达式为 AG= lgcHO室温下，实验室里用 0.1mol/L 的盐酸滴定 10mL0.1mol/LMOH 溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A 该滴定过程可选择酚酞作为指示剂- 5 -B 若 B 点加入的盐酸体积为 5mL,所得溶液中:c(M +)+2c(H+)=c(MOH)+2c(OH-)C 水的电离程度:AD MOH 的电离
6、平衡常数为 110-17【答案】B【解析】A用 0.1mol/L 的盐酸溶液滴定 10mL 0.1mol/L MOH 溶液，AG=-8，AG=lgcHO， c=10-8，c(H +)c(OH-)=10-14，c(OH-)=10 -3mol/L，说明 MOH 为弱碱，恰好反应溶液显酸性，选择甲基橙判断反应终点，故 A 错误；B若 B 点加入的盐酸溶液体积为 5 mL，得到等浓度的 MCl 和 MOH 混合溶液，溶液中存在电荷守恒 c(M+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，物料守恒为：c(M +)+c(MOH)=c(Cl-)，消去氯离子得到：c(M +)+2c(H+)=c(MOH)+2c
7、(OH-)，故 B 正确；C滴定过程中从 A 点到 D 点溶液中水的电离程度，A-B 滴入盐酸溶液中氢氧根离子浓度减小，对水抑制程度减小，到恰好反应 MCl，M +离子水解促进水电离，电离程度最大，继续加入盐酸抑制水电离，滴定过程中从 A 点到 D 点溶液中水的电离程度，DABC，故 C 错误；D室温下，0.1mol/L MOH 溶液， AG=-8，即 AG=lg cHO=-8，即 cHO=10-8，而水的离子积 K=c(H+)c(OH-)=10-14，两式联立可知：c(H +)=10-11，c (OH-)=10-3，在 MOH 溶液中，c(M +)c(OH -)=10-3，故电离平衡常数 K
8、= cMH（ ） （ ）=10-5，故 D 错误。例 5 酸滴定一组碱曲线：25 时，用 0.10 molL-1的盐酸分别滴定体积相同且浓度均为 0.10 molL-1的三种一元碱 XOH、YOH 及 ZOH，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是- 6 -A YOH 是强碱B V(盐酸)/V(碱)=0.5 时，c(Z +)c(Y+ )c(X+)C X +H2O XOH+H+ 的平衡常数 K=10-4D 滴定 XOH 时可用酚酞作指示剂【答案】D变无色，变化明显，可以用酚酞作指示剂，故 D 正确。例 6 碱滴定一组酸曲线：室温下，用 0.100molL1 NaOH 溶液分别滴定 20.00mL 0
9、.100molL1 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示下列说法正确的是（ ） - 7 -A 表示的是滴定醋酸的曲线B pH=7 时，滴定醋酸消耗的 V（NaOH）小于 20mLC V（NaOH）=20.00mL 时，两份溶液中 c（Cl ）=c（CH 3COO ）D V（NaOH）=10.00mL 时，醋酸溶液中 c（Na +）c（CH 3COO ）c（H +）c（OH ）【答案】B例 7 溶质物质的量分数曲线：已知草酸为二元弱酸：H 2C2O4 HC2O4 +H+ ka1 HC2O4C2O42 +H+ 2aK 常温下向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定量浓度 KOH 溶液，所得溶液 H2C2O4、HC 2O4 、C 2O42 三种微粒物质的量分数（ ）与溶液 pH 的关系如图所示，则下列说法中不正确的是A pH=1.2 溶液中： c（K +） c（H +） = c（OH ） c（H 2C2O4） （由图知）B pH=2.7 溶液中： 24210COC 将相同物质的量 KHC2O4和 K2C2O4固体溶于水可配得 pH 为 4.2 混合液- 8 -D 向 pH=1.2 溶液中滴加 KOH 溶液，pH 增大至 4.2 的过程中水电离程度一直增大【答案】C
