1、1对点特训(十六) 有机化学基础(选考)1(2018中原名校联考)以苯酚为原料合成高分子材料和医药中间体的流程如下：(1)D 中官能团为_醛基、醚键、羟基_；G 的名称为_对羟基苯甲酸_；(2)合成的粗产品 E 中常含有少量的 D，检验 E 中是否含有 D 可用的试剂有_D_；A酸性高锰酸钾 B浓溴水C新制 Cu(OH)2 DFeCl 3溶液(3)C 的结构简式为_ _，反应的反应类型为_取代反应_；(4)写出 D 与银氨溶液反应的化学方程式：_ 2Ag(NH 3)2OH 水 浴 2Ag3NH 3H 2O_；(5)G 的同分异构体很多，其中能发生银镜反应的芳香族化合物共有_9_种(不考虑含过氧
2、键的化合物)，其中苯环上的一氯代物只有两种的有_3_种。(6)已知：RCHOCH 3COOR RCH=CHCOOR，请据此及题中信息，设计 CH3CH2ONa 以 和 CH3COOC2H5为原料制备 的合成路线(其他试剂任选)。_见解析_。解析 (1)由 D 的结构简式可知含氧官能团为：醛基、醚键、羟基；2(对羟基苯甲酸)。(2)D 与 E 结构上最大的差别在于：D 中含有酚羟基，故可根据酚类的特性设计实验进行区分，即氯化铁溶液或者溴水；但是由于 D 中酚羟基的邻、对位不存在氢原子，所以不与溴水反应，因此只能选氯化铁溶液。(3)由 B 与 D 夹推可知 C 为： ，取代反应。(5)能发生银镜反
3、应，故有醛基；为芳香族化合物，故有苯环；由于除苯环外只有一个碳原子，因此既可能为醛基，也可能为甲酸酚酯，若为醛基，则同时还含有两个OH，可能的结构 ；若为甲酸酚酯，则还有一个OH，可能的结构为： ；共有 9 种。其中苯环上一氯代物只有两种的为： ，共有 3 种。(6)由题中信息及题中流程图可知合成路线可为：2(2018宜宾三诊)聚合物( )是一种聚酰胺纤维，广泛用于各种刹车片，其合成路线如下：3已知：C、D、G 均为芳香族化合物，分子中均只含两种不同化学环境的氢原子。DielsAlder 反应： 。(1)生成 A 的反应类型是_消去反应_。D 的名称是_对苯二甲酸_。F 中所含官能团的名称是_
4、硝基、氯原子_。(2)B 的结构简式是_ _；“BC”的反应中，除 C 外，另外一种产物是_H2O_。(3)DGH 的化学方程式是_见解析_。(4)Q 是 D 的同系物，相对分子质量比 D 大 14，则 Q 可能的结构有_10_种，其中核磁共振氢谱有 4 组峰，且峰面积比为 1223 的结构简式为_ _(任写一种)。(5)已知：乙炔与 1,3丁二烯也能发生 DielsAlder 反应。请以 1,3丁二烯和乙炔为原料，选用必要的无机试剂合成 ，写出合成路线_ HC CH Br2 _(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系， NaOH水 溶 液 箭头上注明试剂和反应条件)。解析 根据题意，A 是
5、 H2C=CH2，C 为 ，D 为：，E 为： ，F 为： ，G 为： 。(1)是由乙醇分子内脱水生成乙烯的反应类型为消去反应； ，名称对苯二甲酸； 所含官能团的名称是硝基和氯原子；(2)B 由乙烯和 生成，故 B 的结构简式是 ；“BC”的反应即为分子内脱水，除 C 外，另外一种产物是水；(3)DGH 的化学方程式是： n n 催 化 剂 (2 n1)H 2O；(4)相对分子质量比 D 大 14，则多一个 CH2，分子中除了苯环，还有两个羧基，碳原子4还剩下 1 个，若苯环上只有一个取代基，则为CH(COOH) 2，有一种；若有两个取代基，则为COOH 和CH 2COOH，两者在苯环上的位置
6、为邻间对三种；若有三个取代基，则为两个羧基和一个甲基，先看成苯二甲酸，苯二甲酸两个羧基的位置可能的结构有邻间对，而苯环上的 H 再被甲基取代的分别有两种、三种和一种，共十种同分异构体；其中核磁共振氢谱有 4 组峰，且峰面积比为 1223 的结构简式为；(5)乙炔与 1,3丁二烯也能发生 DielsAlder 反应： ，以 1,3丁二 HC CH 烯和乙炔为原料，合成 ，合成思路为：先用反应 合成六元环， HC CH 再用卤素加成，再用氢氧化钠水溶液取代即可合成产物。3(2018西宁二模)我国北方生长的一种植物中含有抗菌作用的化合物 M，已知 M 的合成路线如下图所示：已知：i.RCH 2Br
7、RHC=CHR； R CHO 一 定 条 件ii.RHC=CHR ； R COOH， I2 一 定 条 件iii.RHC=CHR 。(以上 R、R、R代表氢、烃基或芳基等)。 一 定 条 件 (1)A 的化学名称为_邻二甲苯_，D 中所含官能团的名称是_溴原子、酯基_；由 H生成 M 的反应类型为_加成反应_。(2)运用先进的分析仪器，极大改善了有机物结构鉴定。可利用_质谱_(填“质谱” “红外光谱”或”核磁共振氢谱)测得 C 的相对分子质量。5测定 B 的结构：B 的核磁共振氢谱显示为_6_组峰。(3)1 mol M 与足量 NaOH 溶液反应，消耗_2_mol NaOH。(4)X 的结构式
8、为_ _，F 的结构简式为_ _。(5)由 G 生成 H 的化学方程式为_见解析_。(6)符合下列条件的 E 的同分异构体共_19_种(不考虑立体异构)。芳香族化合物 与 E 具有相同官能团 能发生银镜反应 酸性条件下水解产物遇氯化铁溶液显紫色解析 B 发生氧化反应生成 C，根据 C 的结构简式结合 B 的分子式可知 B 为； A 发生取代反应生成 B，则 A 为 ；C 与甲醇发生酯化反应生成 D，D为 ；根据已知信息 i 可知 D 与 X 反应生成 E，根据 E 和 D 的结构简式可知 X是甲醛，E 发生水解反应并酸化后生成 F 为 ，根据已知信息 ii 可知 G 的结构简式为 ，G 在氢氧
9、化钠的醇溶液中发生消去反应生成 H 为 ，H 发生已知信息 iii 的反应，生成 M，据此解答。(1)A 的结构简式为 化学名称为邻二甲苯；D 的结构式 所含官能团的名称是溴原子、酯基；根据已知信息 iii 可判断由 H 生成 M 的反应类型为加成反应。(2)可利用质谱法可测得 C 的相对分子质量。B 的结构 核磁共振氢谱显示为 6 组峰。(3)M 分子中含有 2 个酯基，则 1 mol M 与足量 NaOH 溶液反应，消耗 2 mol NaOH。(4)X 是甲醛，结构式为 ，F 的结构简式为 。(5)根据以上分析可知由 G 生成 H 的化学方程式为6H 2O。(6)芳香族化合物，含有苯环；与
10、 E 具有相同官能团，即含有碳碳双键和酯基；能发生银镜反应，说明是甲酸形成的酯基；酸性条件下水解产物遇氯化铁溶液显紫色，说明是酚羟基形成的酯基，因此如果苯环上含有 2 个取代基，应该是OOCH 和CH=CHCH3或OOCH 和CH 2CH=CH2或OOCH 和C(CH 3)=CH2，均有邻间对 3 种。如果含有 3 个取代基，应该是CH= =CH2、CH 3、OOCH，有 10 种结构，共计是 19 种。4(2018南昌三模)2氧代环戊羧酸乙酯(K)是常见医药中间体，聚酯 G 是常见高分子材料，它们的合成路线如下图所示：已知：气态链烃 A 在标准状况下的密度为 1.875 gL1 ；回答下列问
11、题：(1)B 的名称为_1,2二氯丙烷_；E 的结构简式为_ _。(2)下列有关 K 的说法正确的是_C、D_。A易溶于水，难溶于 CCl4B分子中五元环上碳原子均处于同一平面C能发生水解反应、加成反应D1 mol K 完全燃烧消耗 9.5 mol O2(3)的反应类型为_见解析_；的化学方程式为_见解析_。(4)与 F 官能团的种类和数目完全相同的同分异构体有_见解析_种(不含立体结构)，其中核磁共振氢谱为 4 组峰，且峰面积之比为 1234 的是_见解析_(写结构简式)。(5)利用以上合成路线中的相关信息，请写出以乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备7的合成路线_见解析_。解析 M(A)1.
12、875 g/L22.4 L/mol42 g/mol，A 属于链烃，用“商余法” ，421236，A 的分子式为 C3H6，A 的结构简式为 CH2CHCH 3；A 与 Cl2反应生成 B，为CH3CHClCH2Cl；根据 B 的结构简式和 C 的分子式(C 3H8O2)，BC 为氯代烃的水解反应，C 为CH3CH(OH)CH2OH；D 在 NaOH/乙醇并加热时发生消去反应生成 E，E 发生氧化反应生成 F，根据 F 的结构简式 HOOC(CH2)4COOH 和 D 的分子式逆推，D 的结构简式为 ，E 的结构简式为 ；聚酯 G 是常见高分子材料，反应为缩聚反应， G 的结构简式为；根据反应的
13、反应条件，反应发生题给已知的反应，FIH 为酯化反应，结合 HKI 和 K 的结构简式推出，I 的结构简式为 CH3CH2OH，H 的结构简式为 CH3CH2OOC(CH2)4COOCH2CH3。(1)B(CH 3CHClCH2Cl)名称为 1,2二氯丙烷。(2)K中含酯基和羰基，含有 8 个碳原子，K 难溶于水，溶于 CCl4，选项 A 错误；K 分子中五元环上碳原子只有羰基碳原子为 sp2杂化，其余 4 个碳原子都是 sp3杂化，联想 CH4和 HCHO的结构，K 分子中五元环上碳原子不可能均处于同一平面，选项 B 错误；K 中含酯基能发生水解反应，K 中含羰基能发生加成反应，选项 C 正
14、确；K 的分子式为 C8H12O3,1 mol K 完全燃烧消耗(8 )9.5 mol O2，选项 D 正确；(3)反应 为题给已知的反应，反应类124 32型为取代反应。反应为 C 与 F 发生的缩聚反应，反应的化学方程式为 nHOOC(CH2)4COOH nCH3CH(OH)CH2OH (2 n1)H 2O。(4)F 中含有 一 定 条 件 2 个羧基，与 F 官能团种类和数目完全相同的同分异构体有 、共 8 种。其中核磁共振氢谱为 4 组峰，且峰面积之比为 1234 的结构简式为 。(5)对比 CH3CH2OH 和的结构简式，联想题给已知，合成 先合成CH3COOCH2CH3；合成 CH
15、3COOCH2CH3需要 CH3CH2OH 和 CH3COOH；CH 3CH2OH 发生氧化可合成8CH3COOH；以乙醇为原料合成 的流程图为：CH 3CH2OH CH3COOH KMnO4/H CH3COOCH2CH3 (或 CH3CH2OH CH3CHO CH3CH2OH 浓 硫 酸 / CH3CH2ONa DMF O2 Cu/CH3COOH CH3COOCH2CH3 )。 O2 催 化 剂 / CH3CH2OH 浓 硫 酸 / CH3CH2ONa DMF5(2018鄂东南联考)芳香烃 A 是基本有机化工原料，由 A 制备高分子 E 和医药中间体 K 的合成路线(部分反应条件略去)如图所
16、示：已知： ；有机物分子中，同一个碳原子上连接有两个羟基时不稳定，会自动脱水。回答下列问题：(1)A 的名称是_甲苯_。K 含有官能团的名称是_羧基、氨基、溴原子_。(2)反应的作用是_保护氨基_，的反应类型是_取代反应_。(3)写出反应的化学方程式：_ 2NaOH 2NaClH 2O_。 (4)D 分子中最多有_19_个原子共平面。E 的结构简式为_ _。(5)1 mol D 与 1 mol H2的加成产物同时满足下列条件的同分异构体有_16_种。苯环上只有四种不同化学环境的氢原子；能与 FeCl3发生显色反应；分子中只存在一个环不含其他环状结构。(6)将由 D 为起始原料制备 的合成路线补
17、充完整。9_见解析_(无机试剂及溶剂任选)。 H2 Ni/解析 A 属于芳香烃，A 与 Cl2光照发生侧链上取代反应生成 B，B 的分子式为C7H6Cl2，A 的结构简式为 ，B 的结构简式为 ；D 的结构简式为，D 中官能团为碳碳双键和羰基，D 高分子 E 为加聚反应，E 的结构简式为 。A 与浓硝酸、浓硫酸加热发生硝化反应生成 F，根据 F 的分子式以及 I中苯环上两个取代基处于对位，F 的结构简式为 ；根据题给已知，F 与 Fe/HCl(aq)发生还原反应生成 G，G 的结构简式为 ，流程中 GH(C 9H11NO)I 和 I 的结构简式，得出 H 的结构简式为 。(2)反应为 G 中N
18、H 2与(CH 3CO)2O 反应生成NHCOCH 3，反应为 KMnO4/H 将 H 中苯环上的CH 3氧化成COOH，对比 I 和 J 的结构简式，IJ 为苯环上的溴代反应，JK 为酰胺基水解成NH 2，由此可见，反应的作用是：保护氨基，防止氨基被氧化。反应为酰胺基的水解反应，反应类型为取代反应。(3)反应为 B 的水解反应，反应的化学方程式： 。(4)D 的结构简式为 ，除CH 3碳原子为 sp3杂化，其余碳原子都为 sp2杂化，联想苯、乙烯和 HCHO 的结构，根据单键可以旋转，D 分子中最多有 19 个原子共面(6 个苯环碳原子、2 个双键碳原子、羰基碳原子以及与它们直接相连的原子，
19、CH 3中只有 1 个 H 在该平面上，共 19 个原子)。D 发生加聚反应生成 E，E 的结构简式为 。(5)D 的结构简式为10，D 的分子式为 C10H10O,1 mol D 与 1 mol H2发生加成反应所得产物的分子式为 C10H12O，该加成产物的同分异构体的不饱和度为 5，该加成产物的同分异构体能与FeCl3发生显色反应，该加成产物的同分异构体中含酚羟基，分子中只存在一个环不含其他环状结构，苯环上有四种不同化学环境的 H 原子，苯环上有两个取代基且两个取代在邻位或间位，两个取代基有下列情况：OH 和CHCHCH 2CH3、OH 和CH2CHCHCH 3、OH 和CH 2CH2C
20、HCH 2、OH 和 、OH 和、OH 和 、OH 和 、OH 和 ，符合条件的同分异构体共 2816 种。(6) 与 H2发生加成反应生成，对比 与 的结构简式，碳干骨架没有变化，官能团从一个羟基变为两个碳碳双键，根据课本有机物之间的相互转化，合成步骤为： 发生消去反应生成 ，与 Br2发生加成反应生成 ，发生消去反应生成 。补充的合成路线为： 浓 H2SO4 Br2 NaOH/乙 醇 。6芳香族化合物 A 是医药工业中的重要合成原料，分子中只含 C、H、O 三种元素，H、O 两种元素的质量比为 18，且其相对分子质量小于 150，取等质量的 A 分别与足量NaHCO3和 Na 反应，生成的
21、气体在同温同压下的体积比为 11。(1)A 的分子式为_C 7H6O3_；A 中含有的官能团的名称为_羧基、(酚)羟基_。(2)由 A 合成治疗溃疡药奥沙拉秦钠A CH3OH 浓 H2SO4， B 浓 HNO3 浓 H2SO4， C Fe/HCl D .NaNO2/HCl .B E NaOH溶 液 F 冰 醋 酸 调 pH 6奥 沙 拉 秦 钠11奥沙拉秦钠的核磁共振氢谱有_4_个吸收峰。D 不可能发生的反应类型有_C_(填字母)。A取代反应 B加成反应 C消去反应 D氧化反应由 EF 的化学反应方程式为_ 4NaOH 2CH 3OH2H 2O_。符合下列条件的 B 的同分异构体有_6_种；写
22、出其中任意一种的结构简式：_(任写一种即可)_。.苯环上有 2 个取代基，且能发生水解反应和银镜反应；.1 mol 该物质与足量的 Na 反应生成 0.5 mol H2。解析 (1)根据题意，取等质量的 A 分别与足量 NaHCO3和 Na 反应，生成的气体在同温同压下的体积比为 11 ，可知 A 中含有羧基、(酚)羟基；再根据 H、O 两种元素的质量比为 18 ，可知 A 中 H、O 原子个数比为 2：1；结合 A 是芳香族化合物，推出 A 为 C7H6O3。(2)由奥沙拉秦钠的结构简式可知，羟基和苯环上的氢都不相同，核磁共振氢谱有 4个吸收峰。根据合成路线图，可知 D 为 ，含有苯环、酚羟基、氨基、酯基，可以发生取代反应、加成反应、氧化反应，不能发生消去反应。B 的结构简式为，苯环上有 2 个取代基，且能发生水解反应和银镜反应，说明含有甲酸酯基；1 mol 该物质与足量的 Na 反应生成 0.5 mol H2，说明含有 1 个羟基。
