1、第15讲 盐类的水解,-2-,-3-,基础梳理,感悟选考,对点训练,1.盐类水解反应的本质 盐类水解反应的本质是在溶液中盐电离出的阴离子 或阳离子 跟水电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质,从而破坏了水的电离平衡,增大了水的电离程度,造成溶液中氢离子浓度与氢氧根离子浓度不相等,使溶液显示不同程度的碱性或酸性。因此盐水解时一定有弱电解质 生成。 盐类水解反应可看成是酸碱中和反应的逆反应。即盐+水 酸+碱。,-4-,基础梳理,感悟选考,对点训练,2.盐类水解反应的规律,盐类水解规律可用四句话来概括:“有弱 才水解,无弱 不水解,越弱 越水解,谁强 显谁性。”,-5-,基础梳理,感悟选考,对点训练
2、,注意:盐在溶液中能否发生水解,关键在于其是否含“弱”,即盐是否由弱酸根离子或弱碱阳离子构成。要做到对“弱”的正确判断,平时在学习过程中就要加强记忆。 3.影响盐类水解的因素 盐类水解程度的大小,主要由盐本身性质 所决定,影响盐类水解的外界因素主要有温度、浓度及外加酸、碱等 。 (1)温度:盐类的水解是吸热 反应,因此升高温度,盐的水解程度增大 。 (2)浓度:盐溶液的浓度越小 ,水解程度越大。 (3)外加酸、碱:外加酸、碱能促进或抑制盐的水解。例如水解呈酸性的盐溶液,若加入碱,就会中和溶液中的H+,使平衡向水解方向移动而促进水解,若加酸则抑制水解。,-6-,基础梳理,感悟选考,对点训练,4.
3、盐类水解离子方程式的书写 (1)一般地说,盐类水解的程度不大,应该用可逆号“ ”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以不用符号“”和“”表示。如:,(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的,可用多步水解离子方程式表示。 如Na2CO3溶液的水解反应为:,注意:多元弱酸盐的水解必须分步书写离子方程式,绝对不能两步合并。,-7-,基础梳理,感悟选考,对点训练,注意:外界条件的改变是否影响盐类水解,关键看该盐溶液存在的环境改变后,水解反应的正、逆反应速率如何变化,若条件的改变导致正、逆反应速率的变化不等,则水解平衡被破坏,从而造成水解平衡发生移动。,(3)发生相互促进的水解时,如果反应彻底,则生成物中
4、出现的不溶于水的沉淀或气体物质均要注明状态,即标上“”和“”符号,中间,-8-,基础梳理,感悟选考,对点训练,5.盐类水解的应用 (1)判断溶液的酸碱性时要考虑盐的水解,特别是在判断酸与碱恰好完全反应所得溶液的酸碱性时,要注意生成的盐能否水解。 酸式盐的水溶液显什么性,这要看该盐的组成粒子的性质。如果不考虑阳离子水解的因素,单纯考虑酸式酸根离子,那么酸式酸根离子(以HR-为例)在水溶液中既可能电离又可能水解。 强酸的酸式盐只电离,不水解,一定显酸性。如NaHSO4。,很显然如果电离趋势占优势,则显酸性,如NaH2PO4、NaHSO3溶液显酸性;如果水解趋势占优势,则显碱性,如NaHCO3、Na
5、HS、Na2HPO4溶液显碱性等。,-9-,基础梳理,感悟选考,对点训练,(2)判断溶液中离子能否大量共存时要考虑盐的水解。如Al3+、Fe3+与 等因发生相互促进的水解反应而不能大量共存。 (3)配制易水解的盐溶液时,应考虑抑制盐的水解。如配制FeCl3溶液时,需将FeCl3固体溶解在盐酸中,抑制Fe3+的水解。 (4)某些试剂的贮存要考虑盐的水解。例如Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液等,因水解使溶液呈碱性,试剂瓶必须用橡胶塞。 (5)加热浓缩某盐溶液时要考虑盐的水解。如浓缩FeCl2、FeCl3、CuCl2溶液(挥发性酸的弱碱盐灼烧后,由于酸挥发,生成的弱碱热稳定性差,最后得氧化物。但
6、要注意加热时有的可能发生氧化还原反应等。由浓缩到灼烧,不同阶段产物不同)。,-10-,基础梳理,感悟选考,对点训练,(6)某些物质的制取或除杂。如实验室中制备氢氧化铁胶体:将少量饱和三氯化铁溶液滴入沸腾的水中,反应为Fe3+3H2O Fe(OH)3(胶体)+3H+。如除去CuCl2溶液中FeCl3杂质可采用加入CuO或Cu(OH)2等,而后过滤的方法。 (7)解释生活、生产中的一些化学现象。如用明矾净水:Al3+3H2O Al(OH)3(胶体)+3H+;科学施肥:铵态氮肥不能和草木灰(含K2CO3)混施等。 (8)比较盐溶液中离子浓度大小。如NH4Cl溶液中离子浓度由大到小顺序是c(Cl-)c
7、( )c(H+)c(OH-)。,-11-,基础梳理,感悟选考,对点训练,6.溶液中粒子浓度的大小比较 (1)溶液中离子浓度大小比较的规律: 多元弱酸溶液,根据多步电离分析,如在H3PO4的溶液中,c(H+)多元弱酸的正盐溶液,根据弱酸根离子的分步水解分析,如Na2CO3溶液中, 不同溶液中同一离子浓度的比较,要看溶液中其他离子对它的影响。如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中:a.NH4Cl、b.CH3COONH4、c.NH4HSO4,c( )由大到小的顺序是cab。,-12-,基础梳理,感悟选考,对点训练,混合溶液中各离子浓度的比较,要进行综合分析,如电离因素、水解因素等。如在0.1 mol
8、L-1的NH4Cl和0.1 mol L-1的NH3H2O混合溶液中,各离子浓度的大小顺序为c( )c(Cl-)c(OH-)c(H+)。在该溶液中,NH3H2O的电离与 的水解互相抑制,NH3H2O电离程度大于 的水解程度,溶液呈碱性:c(OH-)c(H+),同时c( )c(Cl-)。又如在0.1 mol L-1 NaA和0.1 mol L-1 HA混合溶液中,要比较离子浓度的相对大小,应从试题中寻找信息,以确定A-水解与HA电离程度的相对大小。如试题信息为混合溶液的pHc(A-),则A-的水解占主导地位。,-13-,基础梳理,感悟选考,对点训练,(2)溶液中的守恒关系: 电荷守恒规律:电解质溶
9、液中,不论存在多少种离子,溶液总是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数,这就是所谓的电荷守恒规律。如NaHCO3溶液中存在着Na+、H+、 、OH-,且存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=c( )+c(OH-)+2c( )。 物料守恒规律:电解质溶液中,由于某些离子能够水解或电离,粒子种类增多了,但某些关键性的原子总是守恒的。如K2S溶液中S2-、HS-都能水解,故S以S2-、HS-、H2S三种形式存在,它们之间有如下守恒关系:c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)。,-14-,基础梳理,感悟选考,对点训练,质子守恒规律:指溶液中酸碱反应的结果,
10、得质子后的产物得到质子的物质的量应该与失质子后的产物失去质子的物质的量相等。如Na2CO3溶液中的质子守恒关系为c(H+)+c( )+2c(H2CO3)=c(OH-)。质子守恒关系也可由以上两个守恒式推出。,-15-,基础梳理,感悟选考,对点训练,难点释疑 如何判断盐溶液的酸碱性? 提示:溶液的酸碱性取决于c(H+)、c(OH-)的相对大小,当c(H+)c(OH-)时,溶液呈酸性;当c(H+)c(OH-),溶液呈酸性。水解的程度越大,对水电离的促进越大,溶液的碱性或酸性越强。至于阴、阳离子都发生水解的情况,要根据弱酸、弱碱对应的Ka、Kb的相对大小判断。,-16-,基础梳理,感悟选考,对点训练
11、,1.(20184浙江选考)下列物质溶于水后溶液显酸性的是( ) A.KCl B.Na2O C.NH4Cl D.CH3COONa,答案,-17-,基础梳理,感悟选考,对点训练,2.(201711浙江选考)下列物质的水溶液不能使酚酞溶液变红的是( ) A.NaOH B.Na2CO3 C.NaCl D.NH3,答案,-18-,基础梳理,感悟选考,对点训练,3.(20164浙江选考)常温下,向20.00 mL 0.100 0 molL-1的醋酸溶液中逐滴加入0.100 0 molL-1的NaOH溶液,pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是( )A.在反应过程中,c(Na+)+c(H
12、+)=c(CH3COO-)+c(OH-) B.pH=5时,c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-) C.pH=6时,c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.100 0 mol L-1 D.pH=7时,消耗NaOH溶液的体积小于20.00 mL,答案,-19-,基础梳理,感悟选考,对点训练,1.(2018舟山中学月考)古代造纸工艺中使用的某种物质存在副作用,它易导致纸张发生酸性腐蚀,使纸张变脆易破损,该物质是( ) A.明矾 B.芒硝 C.草木灰 D.漂白粉,答案,-20-,基础梳理,感悟选考,对点训练,2.(2018浙江五校高三第一次联考)某温度下,体积
13、和pH都相同的盐酸和氯化铵溶液加水稀释时的pH变化曲线如右图所示,下列判断正确的是( ),A.a、c两点溶液的导电能力相同 B.b点溶液中c(H+)+c(NH3H2O)=c(OH-) C.用等浓度的NaOH溶液和等体积的b、c处溶液反应,消耗NaOH溶液的体积:Vb=Vc D.a、b、c三点溶液水的电离程度:abc,答案,解析,-21-,基础梳理,感悟选考,对点训练,3.(2018浙江选考十校联盟考试)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述不正确的是( ),A.当溶液pH=4.6时,c(HX-)c(X2-)C.NaHX溶液中c(H
14、+)c(OH-) D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+),答案,解析,-22-,基础梳理,感悟选考,对点训练,4.(2018金华外国语学校段考)常温下,向1 L 0.1 molL-1 NH4Cl溶液中,不断加入固体NaOH后, 与NH3H2O的浓度的变化趋势如图所示(不考虑溶液体积的变化和氨的挥发),下列说法正确的是( ),A.M点溶液中水的电离程度比原溶液的大 B.a=0.05 C.当n(NaOH)=0.05 mol时,溶液中有c(Cl-)c(Na+)c( )c(OH-)c(H+) D.在M点时,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05) mol
15、,答案,解析,-23-,忽视题给信息的导向功能【易错题】 下列各溶液中,微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A.10 mL 0.5 molL-1CH3COONa溶液与6 mL 1 molL-1盐酸混合:c(Cl-)c(Na+)c(OH-)c(H+) B.已知H2AH+HA-,则0.1 molL-1NaHA溶液中:c(HA-)c(H2A)c(A2-) C.在NaHA溶液中一定有:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(A2-)+c(OH-) D.c( )相等的(NH4)2SO4溶液、(NH4)2CO3溶液和NH4Cl溶液中:c(NH4)2SO4c(NH4)2CO3c(NH4Cl) 错因剖析
16、:本题极易忽视对题给信息的理解,于是按一般酸式酸根离子的性质进行处理,认为HA-以水解为主,从而错选B。,-24-,正确解答A中反应后盐酸有剩余,溶液呈酸性;B项,由于H2A完全电离,说明HA-不能水解,HA-只能发生电离,溶液中不会含有H2A分子;C项,不满足电荷守恒的原则;D项,先考虑溶质浓度相同时 浓度的大小关系为c(NH4)2SO4c(NH4)2CO3c(NH4Cl),再分析c( )相等时三者的浓度关系,D正确。 答案D 纠错笔记对于一般的弱酸酸式酸根离子,主要发生水解反应,但有些酸式酸根离子,却是以电离为主。所以,解题时,当我们遇到酸式酸根离子时,一定要寻找试题信息,依据信息进行分析
17、。若试题中没有提供信息,根据经验规律,只有 以电离为主,其他酸式酸根离子都是以水解为主;若酸式酸根离子是未知离子,则需通过讨论加以解决。,-25-,2,3,4,1,5,1.(2018杭州学军中学选考模拟考试)下列物质的水溶液因水解呈碱性的是( ) A.CaO B.Na2SO4 C.CH3COONa D.NH3,答案,-26-,2,3,4,1,5,2.(2018浙江教育绿色联盟适应性考试)常温下,关于pH相同的氨水和醋酸钠两种溶液,下列说法正确的是( ) A.c( )=c(Na+) B.c(NH3H2O)c(CH3COONa) C.两种溶液中水电离出的c(H+)相等,且都大于10-7 molL-
18、1 D.该条件下,醋酸钠溶液的导电能力强于氨水,答案,解析,-27-,2,3,4,1,5,3.(2018浙江新高考研究联盟第二次联考)常温下,等体积、等pH的盐酸和氯化铵两溶液,下列说法正确的是 ( ) A.两溶液导电能力相同 B.分别与适量且等量的锌反应,后者的平均反应速率大 C.分别与等浓度的氢氧化钠溶液反应至中性,消耗的氢氧化钠溶液的体积相同 D.稀释10倍后,盐酸的pH比氯化铵溶液的小,答案,解析,-28-,2,3,4,1,5,4.(2018绍兴选考适应性考试)25 时,向10 mL 0.1 molL-1 Na2CO3溶液中逐滴加入20 mL 0.1 molL-1的盐酸,溶液中部分含碳
19、微粒的物质的量随溶液pH的变化如图所示。下列说法不正确的是( ),答案,解析,-29-,2,3,4,1,5,5.(2018学军中学检测)(1)用硫酸分解磷尾矿主要成分为Ca5(PO4)3F可制得中强酸磷酸(H3PO4)。请回答: (1)Na2HPO4溶液呈碱性,则在该溶液中c( ) c( )(填“”“”或“=”),向Na2HPO4溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液显酸性,溶液显酸性的原因是(从电离平衡移动角度分析): 。 (2)已知:25 时,H3PO4的电离平衡常数:K1=7.5210-3; K2=6.2310-8;K3=6.2310-13,则:,-30-,2,3,4,1,5,(3)Ca5(PO4)3F(s)+OH-(aq) Ca5(PO4)3(OH)(s)+F-,该温度下,溶液中c(F-)随溶液的pH和温度(T)的变化曲线如下图所示。则:pH1 pH2(填“”“”“”或“=”)。,-31-,2,3,4,1,5,
