1、1考点 9.3 同分异构体在近年 高考选择题中，均出现了以必修 2 中介绍的重要有机化合物为载体，考查反应类型、有机物分子式推断以及同分异构体等知识的试题。预计 2018 年高考命题仍会基于以上命题理念，通过知识的拓展和演变，考查有机物的组成、结构、性质、同分异构体等知识。要求学生掌握 甲烷、乙烯、苯、乙醇、乙酸及其衍生物的分子结构、物理性质、化学性质及用途等，糖类、油脂、蛋白质的结构及性质。试题难度不大，考查的方式有二种：一是简单有机物的 结构及性质，二是判断有机物同分异构体的数目。一、高考题再现：1 （2017 课 标）化合物 （b） 、 （d） 、 （p）的分子式均为 C6H6，下列说法
2、正确的是Ab 的同分异构体只有 d 和 p 两种Bb、d、p 的二氯代物均只有三种Cb、d、p 均可与酸性高锰酸钾溶液反应Db、d、p 中只有 b 的所有原子处于同一平面【答案】D二、应 试对策：1、同分异构体的写法思路方法1. 列出有机物的 分子式。2. 根据分子式找出符合的通式，由通式初步确定该化合物为烷烃 、 ；烯烃或环烷烃、 ；炔烃、二烯烃或环烯烃；芳香烃及烃的衍生物等。3. 书写顺序：先写碳链异构，再写位置异构，最后写官能团异构记住烃基种数 丙基 2 种： 、 ；丁基 4 种：、 、 、 ；2戊基 8 种；苯环上有 2 个取代基的同分异构体有 3 种：邻、间、对；苯环上连有 3 个不
3、同取代基的同分异构体有 10 种：定 X、移 Y、转 Z、 、 。2、限定条件下同分异构体的书写已知有机物的分子式或结构简式，书写在限定条件下的同分异构体或判断同分异构体的种数，是高考的热点和难点。解答这类题目时，要注意分析限定条件的含义，弄清楚在限定条件下可以确定是什么官能团，再根据分子式并针对可变因素书写各种符合要求的同分异构体。近年高考题有机物同分异构体的命题特点： 通常是多官能团化合物，一般含有苯环。 有限制条件，信息量较大。 问题一般是推断符合限制条件的同分异构体数目或写出符合条件的一种或几种结构简式。 具 体有下列限制条件：常见限制性条件 有机物分子中的官能团或结构特征与足量碳酸氢
4、钠溶液反应生成 CO 2 含-COOH能发生银镜反应或能与新制 Cu(OH)2反应 含-CHO, 可以是醛类或甲酸或甲酸盐或甲酸酯能发生水解反应 是酯或卤代烃水解后的产物与 FeCl3 溶液发生显色反应 含酚酯结构能与 NaOH 溶液反应 含酚-OH、-COOH -COO -、 -X 等具有两性 说明有羧基和氨基水解产物能氧化为酸 伯醇 特殊反应中的定量关系 2OH（醇、酚） （或COOH） （羧酸） H2（3）既能发生水解反应又能发生银镜反应的官能团是甲酸酯。3例 1 羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，其结构简式如图： 下列说法不正确的是A. 羟甲香豆素分子式为 C10H8O3B. 1mol
5、 羟甲香豆素最多可以与 5mol H2发生加成C. 1mol 羟甲香豆素溶于足量 NaOH 溶液， 最多可消耗 3mol NaOHD. 羟甲香豆素分子中含有酯基、酚羟基、碳碳双键，属于芳香族化合物【答案】B例 2 工业上可用甲苯合成苯甲醛： (甲苯) 2Cl光 NaOH/A溶 液 2O/A催 化 剂 (苯甲醛)，下列说法正确的是A. 分子中所有原子都在同一平面内 B. 反应的反应类型相同C. 的同分异构体有 3 种 D. 能被银氨溶液氧化【答案】D【解析】A. 分子中含有甲基，甲基是空间的四面体结构，所有原子不可能在同一平面内，故 A 错误；B. 反应是取代反应，反应是氧化反应，反应类型不同，
6、故 B 错误；C. 的同分异构体中包4括不含有苯环的结构，其中含有苯环结构的同分异构体有 3 种，故 C 错误；D. 中含有醛基，能被银氨溶液氧化，故 D 正确。 例 3 下列有关物质结构和性质的说法不正确的是A. 分子式为 C5H10且与乙烯互为同系物的结构共有 5 种B. 可用燃烧法鉴别环乙烷、苯、CCl 4C. 分子 中所有碳原子不可能位于同一平面D. 三联苯 与四联苯 互为同系物【答案】D例 4 分子式为 C7H7Cl，且分子中含有苯环的同分异构体有（不考虑立体结构）A. 3 种 B. 4 种 C. 5 种 D. 6 种【答案】B【解析】分子式为 C7H7Cl 且分子中含有苯环的同分异
7、构体的结构简式为：、 、 、 ，共 4 种，答案选 B。 例 5 Yohiaki Nakao 报道 (b)在 Pd 催化下可发生 Buchwald-Hartwig 偶联反应。下列说法不正确的是5A. b 的分子式为 C18H12N2O2B. b 的一氯代物有 4 种C. b 可发生取代反应D. b 的所有原子不一定共平面【答案】B例 6 关于有机物 a(HCOOCH2CH2COOH)、b(HOOCCH2CH2CH2COOH)、c(HOOC-COOH)，下列说法错误的是A. a 和 b 互为同分异构体B. a 可发生水解反应和氧化反应C. b 和 c 均不能使酸性 KMnO4溶液褪色D. b 的
8、具有相同官能团的同分异构体还有 3 种（不含立体异构） 【答案】C【解析】A、a 和 b 分子式均为 C5H8O4，互为同分异构体，故 A 正确；B、a 中醛基发生氧化反应，酯基可发生水解反应，故 B 正确；C、草酸具有还原性，能使酸性 KMnO4溶液褪色，故 C 错误；D、将两个官能团连到三个碳原子上有 4 种连法，b 的具有相同官能团的同分异构体还有 4 种（不含立体异构） ，故 D 错误；故选 C。例 7 下列说法正确的是A. 1mol 有机物 在一定条件下能和 7mol NaOH 反应6B. 分子中至少有 11 个碳原子处于同一平面上C. 分子式为 C4H7ClO2，可与 NaHCO3
9、 产生 CO2的有机物的结构可能有 3 种 D. 甲烷和 Cl2的反应与乙烯和 Br2的反应属于同一类型的反应【答案】B例 8 分子式为 C3H6BrCl 的有机物共有(不含立体异构)A. 4 种 B. 5 种 C. 6 种 D. 7 种【答案】B【解析】分子式为 C3H6BrCl 的有机物共有 、 、 、 共 5 种，故 B 正确。例 9 1mol 分子式为 C5H10O3的有机物，与 NaHCO3溶液充分反应时，生成 CO2的体积为 22.4L（气体体积均在标准状况下测得） ，与足量的金属钠充分反应时，生成 H2的体积仍然为 22.4L，则该有机物的同分异构7体(不考虑立体异构)有（ ）种
10、A. 13 B. 12 C. 11 D. 10【答案】B例 10 咖啡鞣酸具有较广泛的抗菌作用，其结构简式如下所示关于咖啡鞣酸的下列叙述不正确的是A. 分子式为 C16H18O9B. 所有碳原子不可能都在同一平面上C. 1mol 咖啡鞣酸与浓溴水反应时最多可消耗 5 molBr2D. 在一定条件下可以发生取代反应、加成反应和消去反应【答案】C【解析】A. 分子式为 C16H18O9，A 正确；B. 分子中有一个六元脂环，其中的碳原子都是 sp3杂化，所有碳原子不可能都在同一平面上，B 正 确；C. 1mol 咖啡鞣酸与浓溴水反应时最多可消耗 4molBr2（与碳碳双键加成消耗 1mol、与苯环发生取代消耗 3mol） ，C 不正确；D. 该有机物分子中有醇羟基、酚羟基、碳碳双键和苯环，所以在一定条件下可以发生取代反应、加成反应和消去反应，D 正确。 例 11 下列关于有机化合物的说法正确的是A. 分子式为 C3H6Cl2的有机物有 4 种同分异构体(不考虑立体异构)B. 和 互为同系物C. 乙炔和溴的四氯化碳溶液反应生成 1,2-二溴乙烷D. 甲苯分子中所有原子都在同一平面上【答案】A8
