1、1考点十六 电离平衡拔高专练1 （2019 届湖南湖北八市十二校高三第一次调研联考）下列说法不正确的是（ ）A 已知冰的熔化热为 6.0 kJ mol-1，冰中氢键键能为 20 kJ mol-1，假设 1 mol 冰中有 2 mol 氢键，且熔化热完全用于破坏冰的氢键，则最多只能破坏冰中 15 %的氢键B 已知一定温度下，醋酸溶液的物质的量浓度为 c，电离度为 a, 电离常数 。若加水稀释，则 CH3COOH CH3C00-+H+向右移动，a 增大， Ka 不变C 甲烷的标准燃烧热为-890.3 kJ mol-1，则甲烷燃烧的热化学方程式可表示为：CH 4(g)+2O2(g)CO 2(g)+2
2、H2O（l） H=-890.3 kJ mol -1D 500、30 MPa 下，将 0.5 mol N2和 1.5 mol H2置于密闭的容器中充分反应生成NH3(g)，放热 19.3 kJ，其热化学方程式为：N 2(g)+3H2(g) 2NH3(g)H=-38.6kJ/mol【答案】D2 （2018 届四川成都七中（高新校区）高三理科综合化学测试八）常温下， Ka(HCOOH)=1.77104， Ka(CH3COOH)=1.75105， Kb(NH3H2O) =1.75105，下列说法正确的是A 相同体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液，中和 NaOH 的能力相同B
3、 0.2 molL-1 HCOOH 与 0.1 molL-1 NaOH 等体积混合后： c(HCOO) + c(OH) c(HCOOH)+c(H+)，故 B 错误；C.电离平衡常数越大，其对应离子的水解程度越小，根据电离平衡常数可知，离子水解程度： NH4+HCOO ，由电荷守恒得：c(HCOO)+c(OH)=c(Na+)+c(H+)=0.1mol/L+c(H+)c(NH4+)+c(H+)=c(Cl)+c(OH)=0.1mol/L+c(OH)，水解程度 NH4+HCOO ，所以前者溶液中的 c(H+)大于后者溶液中的 c(OH)，则浓度均为 0.1molL1的 HCOONa 和 NH4Cl 溶
4、液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者，故C 正确；D. CH3COO发生水解反应的离子方程式为 CH3COO H 2O CH3COOHOH ，水解平衡常数 Kh= ，将 CH3COONa 溶液从 20升温至 30，促进 CH3COO 的水解，水解平衡常数增大，即 Kh= 增大，所以 减小，故 D 错误。3 （2019 届全国大联考高三入学调研考试卷四）浓度均为 0.1mol/L、体积为 V0的 HX、HY溶液，分别加水稀释至体积 V，pH 随 lg 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是A HX、HY 都是弱酸，且 HX 的酸性比 HY 的弱B 相同温度下，电离常数 K(HX)：abC 常
5、温下，由水电离出的 c(H+)c(OH-)：ab 点 c(Y-) B. HX 发生反应的离子方程式为 HX+OH-=X-+H2OC. Ka(HY)的数量级约为 10-3 D. pH=7 时，两种反应后的溶液中 c(Y-)c(X-)【答案】A9 （2018 届广西梧州柳州高三毕业班摸底调研考试）25时，分别取浓度均为 0.1molL-1的醋酸溶液和氨水溶液各 20mL 于两个锥形瓶中，分别用 0.1molL-1NaOH 溶液、0.1molL-1盐酸进行中和滴定，滴定过程中 pH 随滴加溶液的体积变化关系如右图所示。下列说法正确的是（ ）7A. 25时，0.1molL -1的醋酸溶液中 CH3CO
6、OH 约有 10%电离B. 绘制曲线的实验中通过控制滴定管玻璃活塞控制滴定速度C. 曲线上 a 点溶液中：c(Cl -)c(NH 4+)c(OH -)c(H +)D. 曲线上 b 点溶液中：c(CH 3COO-)-c(CH3COOH)=2c(H+)-c(OH-)【答案】D10 （2018 届河北省武邑中学高三上学期第三次调研考试）下列说法正确的是A. 0.1mol/LpH 为 4 的 NaHB 溶液中：c(HB -)c(H2B)c(B2-)B. 左图表示 25时，用 0.1molL-1盐酸滴定 20mL0.1molL-1NaOH 溶液，溶液的 pH 随加入酸体积的变化C. 在 pH=2 的 N
7、aHSO4溶液中 c(H+)=c(OH-)+ c(SO42-)D. pH=2 的两种一元酸 x 和 y，体积均为 100 mL，稀释过程中 pH 与溶液体积的关系如图所8示，分别滴加 NaOH 溶液(c=0.1molL -1)至 pH=3，消耗 NaOH 溶液的体积为 Vx、V y，则 x 为强酸，y 为弱酸且 VxVy【答案】C11 （2018 届浙江省绍兴市新昌中学高三 10 月选考适应性考试）含硫各微粒（H 2SO3、HSO 3-和 SO32-）存在于 SO2与 NaOH 溶液反应后的溶液中，它们的物质的量分数X（i）与溶液 pH 的关系如下图所示下列说法正确的是A. pH=8 时，溶液
8、中 c（HSO 3-）c（SO 32-）B. pH=7 时，溶液中 c（Na +）=c（HSO 3-）+c（SO 32-）C. 为获得尽可能纯的 NaHSO3，可将溶液的 pH 控制在 45 左右D. 由图中数据可估算出 c（H +）c（SO 32-）/c（H 2SO3）为 10-7.3【答案】C【解析】A、当溶液的 pH=8 时，根据图示得到溶液是亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的混合物，离子浓度大小顺序是：c(SO 32-)c(HSO 3-)，故 A 错误；BpH=7 时，溶液呈中性，c(H +)=c(OH-)，溶液中存在电荷守恒：c(H +)+c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(
9、OH-)，故溶液中c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)，故 B 错误；C根据图象可知，为获得尽可能纯的 NaHSO3，可将溶液的 pH 控制在 45 左右，故 C 正确；D由图中数据，pH=2 时，c(H 2SO3)=c(HSO3-)，9H2SO3的第一级电离平衡常数 Ka1= =c(H+)=10-2，pH=7.3 时，c(HSO 3- )=c(SO32- )，H 2SO3的第二级电离平衡常数 Ka2= =c(H+)=10-7.3，因此 c(H+)c(SO32-)/c(H2SO3)= ，与溶液的 pH 有关，因此比值不是固定值，故 D 错误；故选 C。12 （2018 届“江淮十
10、校”高三第一次联考）25时，向 100mL 1molL -1 H2SO3溶液中逐滴加入 1mol/L 的 NaOH 溶液，溶液中含硫物质的分布分数 （平衡时某物质的浓度与各物质浓度之和的比）与 pH 的关系如图所示。下列说法不正确的是( )A. 由图可知：H 2SO3的 pKa1=1.85（已知：pK a= -lgKa）B. 加入 150mL NaOH 溶液时，2c(Na + ) = 3c( H2SO3) +3c( HSO3-) + 3c( SO32-)C. pH=7.19 时，c(Na + )+ c(H + )= 3c( SO32-)+c(OH -)D. pH=7 时c(Na+) 后者d等浓
11、度碳酸钠溶液和醋酸钠溶液的 pH：前者后者【答案】分批慢慢加入硫酸（或边加入边搅拌）Fe 3+、Fe 2+、Al 3+H2O2+2H+2Fe2+=2Fe3+2H2O防止因温度下降使 H3BO3从溶液中析出加压升温结晶（或加压升温结晶并过滤）210 -5bd（4）根据图可知温度越高 MgSO4H2O 的溶解度越小，由于溶液的沸点随压强增大而升高，为了防止溶液沸腾，应该在较高的压强条件下加热，使 MgSO4H2O 结晶析出；（5）25时 0.7molL-1 硼酸溶液中 H+的浓度：c（H +）= = mol/L210 -5molL-1，故答案为：210 -5molL-1；（6）相同温度、浓度下，酸
12、的电离平衡常数越大，酸的酸性越强，其酸根离子的水解能力越小，根据电离平衡常数知，酸性强弱顺序是 CH3COOHH 2CO3H 3BO3HCO 3-，所以离子水解能力碳酸根离子碳酸氢根离子醋酸根离子。a酸性 H2CO3H 3BO3HCO 3-，所以碳酸钠溶液滴入硼酸中生成碳酸氢钠和硼酸钠，没有气体生成，故 a 错误；b酸性CH3COOHH 2CO3，所以碳酸钠溶液滴入醋酸中生成醋酸钠、水和二氧化碳，所以能看到有气泡生成，故 b 正确；c酸性 H2CO3H 3BO3，所以碳酸的电离程度大于硼酸，则等浓度的碳酸和硼酸溶液比较，碳酸的酸性大于硼酸，所以 pH：前者后者，故 c 错误；d酸性CH3COO
13、HH 2CO3，所以碳酸根离子水解能力大于醋酸根离子，则等浓度的碳酸钠和醋酸钠溶13液比较，pH：前者后者。15 （福建省泉州第五中学 2018 届高三上学期期中检测） （l）天然气和 CO2通入聚焦太阳能反应器，发生反应 CH4(g)+ CO2(g) 2CO(g)+2H2(g) H 。已知：CH 4、H 2、CO 的燃烧热 H 分别为akJ/mol、bkJ/mol、ckJ/mol。则上述反应中，H _（用含 a、b、c 的代数式表示）kJ/mol。（2）CO 2和 H2可以合成二甲醚（CH 3OCH3） 。二甲醚是一种绿色环保型能源，以稀硫酸为电解质溶液，若某二甲醚空气燃料电池每消耗 l m
14、ol CH3OCH3，电路中通过 9 mol 电子，则该电池效率 为_。 （提示：电池效率等于电路中通过的电子数与电池反应中转移电子总数之比）（3）325K 时，在恒容密闭容器中充入一定量 NO2 ,发生反应：2NO 2(g) N2 O4(g)。NO 2与 N2O4的消耗速率与其浓度的关系如图所示，图中交点 A 表示该反应所处的状态为：_；A平衡状态 B朝正反应方向移动 C朝逆反应方向移动 D无法判断 能够说明上述反应已经达到平衡状态的有_；aNO 2和 N2 O4的物质的量相等 b体系颜色不再变化c容器内混合气体的密度不再改变 d容器内气体压强不发生变化若达到平衡后容器内混合气体的平均相对分
15、子质量为 57.5。平衡时 NO2的转化率为_。（4）实验中多余的 SO2可以用氢氧化钠溶液吸收。常温下 H2SO3的Ka11.310 2 、Ka 26.610 8 。室温下 pH=3 的亚硫酸溶液，下列判断正确的是_。a溶液中 c(H2SO3)c(SO 32) b溶液中 c(SO32)：c(HSO 3)6.610 5c溶液中氢离子数目为 6.021020个 d加入等体积 pH3 的硫酸溶液，亚硫酸的电离平衡不移动常温下，用含 1mol 氢氧化钠的稀溶液吸收足量 SO2气体，放出热量为 QkJ，该反应的热化学方程式为_14若吸收液中 c(HSO3)c(SO 32)，则溶液中 c(H+)_。【答
16、案】 （2c+2ba）75%Cbd40%a b dNaOH(aq)SO 2(g)NaHSO 3(aq) HQkJ/mol6.610 -8 molL1(3) 如达到平衡时，消耗的速率 2v(N2O4)=v(NO2)，而交点 A 表示消耗的速率 v(N2O4)=v(NO2)，由此可确定此时 NO2的消耗速率小于四氧化二氮的 N 2O4，则平衡逆向移动；a因平衡常数未知，则 NO2和 N2O4的物质的量相等不一定达到平衡状态，故 a 错误；b体系颜色不在变化，可说明浓度不再改变，达到平衡状态，故 b 正确；c因气体的质量不变，容器的体积不变，则无论是否达到平衡状态，容器内混合气体的密度都不改变，故
17、c 错误；d反应前后气体的体积不等，容器内气体压强不发生变化，可说明达到平衡状态，故 d 正确；4.6g NO 2的物质的量为 0.1mol，设平衡时转化 xmol，则2NO2(g) N2O4(g)起始(mol)：0.1 0转化(mol)： x 0.5x平衡(mol)：0.1-x 0.5x达到平衡后容器内混合气体的平均相对分子质量为 57.5，则 =57.5，解得x=0.04，转化率为 100%=40%；(4) 常温下 H2SO3的 Ka11.310 2 、Ka 26.610 8 ，一级电离远大于二级电离。a.室温下 pH=3 的亚硫酸溶液中，c(H +)c(HSO 3-)0.001mol/L
18、，则 c(H2SO3) 104 15mol/L，根据 Ka2 6.610 8 ，则= = =6.6105 ，c(SO 32) 6.610 5 0.001mol/L=6.6108 mol/L，故 a 正确；bH 2SO3 H+HSO3-、HSO 3-H+SO32-，Ka 1 1.310 2 、 ，Ka 2 6.610 8 ，则= = =6.6105 ，故 b 正确；c未告知溶液的体积，无法计算溶液中氢离子数目，故 c 错误；d根据 Ka1 ，Ka 2的表达式可知，加入等体积 pH3 的硫酸溶液，溶液中的 c(H+)不变，c(H2SO3)、c(SO 32)、c(HSO 3)均变成原来的一半，上述等
19、式仍然成立，说明亚硫酸的电离平衡不移动；1mol 氢氧化钠的稀溶液吸收足量 SO2气体生成亚硫酸氢钠，放出热量为 QkJ，则该反应的热化学方程式为 NaOH(aq)SO 2(g)NaHSO 3(aq) HQkJ/mol；Ka 2 6.610 8 ，若吸收液中 c(HSO3)c(SO 32)，则溶液中 c(H+)6.610 -8 mol/L。16 （2018 届江苏省扬州市高邮中学高三 10 月阶段检测）电解饱和食盐水所得溶液经多次循环使用后，ClO 、ClO 3-含量会增加。已知：.NaHCO 3固体 50开始分解，在溶液中分解温度更低。.碱性条件下，ClO 有强氧化性，ClO 3-性质稳定。
20、.酸性条件下，ClO 3-被 Fe2+还原为 Cl ，MnO 4-被 Fe2+还原为 Mn2+。（1）氯酸盐产生的原因可表示为 3ClO 2Cl +ClO3-，该反应的平衡常数表达式为 。（2）测定电解盐水中 ClO3-含量的实验如下：步骤 1：量取盐水样品 V mL，调节 pH 至 910，再稀释至 500 mL。16步骤 2：取 10.00 mL 稀释后的试液，滴加 5%的双氧水，至不再产生气泡。步骤 3：加入饱和 NaHCO3溶液 20 mL，煮沸。步骤 4：冷却，加足量稀硫酸酸化。步骤 5：加入 a molL-1FeSO4溶液 V1 mL（过量） ，以如图所示装置煮沸。步骤 6：冷却，
21、用 c molL-1KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗 KMnO4标准溶液 V2mL。稀释时用到的玻璃仪器有烧杯、胶头滴管、 。步骤 2 用双氧水除去盐水中残留 ClO 的离子方程式为 ，还原剂不用 Na2SO3的原因为 。与步骤 5 中通 N2目的相同的实验是 （填写步骤号） 。该盐水试样中 ClO3-的浓度为 molL -1（用含字母的代数式表示） 。为提高实验结果的精确度，还需补充的实验是 。【答案】 （1）K=c(ClO 3-)c2(Cl )/ c3(ClO )（2）500mL 容量瓶、玻璃棒ClO +H2O2=Cl +H2O+O2 Na 2SO3残留物会与氧化剂反应，造成实验误差。3
22、 25（aV 1-5cV2）/3V将实验步骤 16 重复 2 次或不加盐水样品，保持其他条件相同，进行空白实验175Fe2+MnO4 +8H+=Mn2+5Fe3+4H2O5 1n cV2103 moln=5cV2103 mol与 ClO3 反应的 Fe2+离子物质的量=“a“ molL 1 V1103 L5cV 2103 mol据此结合离子方程式定量关系计算还原的 ClO3 离子的物质的量，ClO3 +6Fe2+6H+=6Fe3+3H2O+Cl ，1 6n（ClO 3 ） a molL 1 V1103L 5cV 2103 moln（ClO 3 ）= （a molL 1 V1103L 5cV 2103 mol）= 103 mol500mL 溶液中含 ClO3 离子物质的量= 103 mol = 103 mol，得到浓度= = mol/L；为提高实验结果的精确度，需要重复几次试验使测定结果更准确，为提高实验结果的精确度，还需补充的实验是将实验步骤 16 重复 2 次或不加盐水样品，保持其他条件相同，进行空白实验。
