1、1考点二十八 有机推断与合成拔高专练1 （2018 届安徽省宣城市高三第二次调研）盐酸氨溴索(H)对于治疗老年重症肺炎有良好的疗效，其合成路线如下(部分反应条件及产物已略)：（1）B 的名称为_；反应- 中为取代反应的是_ (填序号)。（2）B 的芳香族同分异构体 J 满足下列条件：可水解 可发生银镜反应 1mol J 最多消耗 2mol NaOHJ 有_种；B 的另一种芳香族同分异构体可与 NaHCO3溶液反应，并有气体生成，其核磁共振氢谱有4 组吸收峰，则它的结构简式为_。（3）可用碱性新制氢氧化铜悬浊液检验 C 中的特征官能团，写出该检验的离子反应方程式：_。（4）关于 E 的说法正确的
2、是_。A.E 难溶于水 B.E 可使酸性 KMnO4溶液褪色C.1molE 最多与 1molH2加成 D.E 不能与金属钠反应（5）邻氨基苯甲酸甲酯(L)具有塔花的甜香味，也是合成糖精的中间体，以甲苯和甲醇为原料，无机试剂自选，参照 H 的合成路线图，设计 L 的合成路线_。【答案】 邻硝基甲苯(或 2-硝基甲 苯) 6 种 AB 2醛基能被新制氢氧化铜氧化为羧基；（4）根据 含有的官能团分析其性质；（5）甲苯发生消化反应生成 ， 氧化为 ， 再氧化为 ，发生酯化反应生成 ， 还原为邻氨基苯甲酸甲酯。解析：（1） 是甲苯甲基邻位上的氢原子被硝基取代的产物，所以名称是邻硝基甲苯；是苯环上的氢原子
3、被硝基取代； 苯环上的氢原子被溴原子取代，所以属于取代反应的是；（2）的芳香族同分异构体：可水解、可发生银镜反应，1mol 最多消耗 2mol NaOH，说明含有3或 、 ，结构简式有 、 、 、 、 ,共 6 种；B 的另一种芳香族同分异构体可与 NaHCO3溶液反应，并有气体生成，说明含有羧基，其核磁共振氢谱有 4 组吸收峰，说明结构对称，结构简式是 ；（3）醛基能被新制氢氧化铜氧化为羧基，反应方程式是；（4）E 分子中烃基较大，且只有 1 个羟基，所以 E 难溶于水，故 A 正确； E 含有羟基，所以可使酸性 KMnO4溶液褪色，故 B 正确； 1molE 最多与 4molH2加成，故
4、C 错误；E 含有羟基，能与金属钠反应放出氢气，故 D 错误。 （5）甲苯发生消化反应生成 ， 氧化为 ， 再氧化为 ， 发生酯化反应生成 ， 还原为邻氨基苯甲酸甲酯，合成路线为。2 （2018 届陕西省榆林市高三第三次模拟）煤不仅是重要的能源，也是化学工业的重要原料。下图为以煤为原料合成 TNT 和高聚物 F 的路线。请回答下列问题：（1）下列说法正确的是_。A.操作 1 是煤的干馏4B.煤的气化是化学变化，煤的液化是物理变化C.煤中含有苯和二甲苯，所以煤干馏可得到苯和二甲苯（2）由 生成烃 A 的反应类型是_，TNT 的核磁共振氢 谱有_组峰。（3）C 的结构简式是_。（4）含有苯环的有机
5、物分子式为 C8H9Cl，苯环上有 3 个取代基的同分异构体的数目为_种。（5）E 是 1,3-丁二烯，F 是高分子化合物，D 与 E 反应的方程式是_。（6）请写出以乙酸和 为原料制备化工产品 的合成路线_。【答案】 A 取代反应 2 CH 2ClCH2Cl 6 高分子化合物，D 与 E 反应的方程式是 。（6） 在催化剂作用下与氢气发生加成反应生成 ， 在氢氧化钠5的水溶液中加热反应生成 ， 与 乙酸发生酯化反应生成，合成路线为。3 （2018 年辽宁省大连市高三第一次模拟考试）化学选修 5：有机化学基础聚对萃二甲酸乙二醇酯(PET 俗称涤纶树脂，是一种重要的有机高分子材料。其结构为。利用
6、有机物 A 合成 PET 的路线如下图所示：根据题意回答下列问题：(1)B 的化学名称是_，C 所含官能团的名称是_。(2)由 1，3-丁二烯可制备顺式聚 1，3-丁二烯，写出顺式聚 1，3-丁二烯的结构简式：_。(3)AD、BC 的反应类型分别为_、_。(4)写出 C+FPET 的化学反 应方程式_。(5)G 是 F 的同系物，其相对分子质量比 F 多 28，G 的核磁共振氢谱有三组峰，峰面积比为 311，则符合该条件的 G 的同分异构体共有_种，写出其中一种结构简式_。(6)参照上述合成路线，以 1，3-丁二烯为原料(无机试剂任选)，设计制备丁苯橡胶【答案】 1,2-二溴乙烷 羟基 加成反
7、应 取代反应 6；3)AD 是乙烯与 加热发生加成反应生成 ，反应类型为加成反应；BC 是1,2-二溴乙烷在氢氧化钠的水溶液中加热发生取代反应生成乙二醇，反应类型为取代反应；(4)C+FPET的化学反应方程式为 ；(5)G 是 F（对苯二甲酸）的同系物，其相对分子质量比 F 多 28，则多两个 CH ，G 的核磁共振氢谱有三组峰，峰面积比为 311，则符合该条件的 G 的同分异构体两个甲基在对称位、两个羧基在对称位，另外苯环不被取代的氢在对称位，符合条件的只有 共种；(6)参照上述合成路线， 1，3-丁二烯加热反应生成 ， 催化得到苯乙烯，苯乙烯与 1，3-丁二7烯发生共聚生成丁苯橡胶，合成路
8、线如下： 。4 （2018 届四川省宜宾市高三第二次诊断） 【化学选修 5：有机化学基础】功能高分子 I 的一种合成路线如下，其中 D 能与 Na 反应生成 H2，且 D 苯环上的一氯代物有 2 种。已知：回答下列问题：（1）A 的名称为_，试剂 a 为_。（2）C 的结构简式为_。（3）F 中的官能团名称为_。（4）上述的反应中，不属于取代反应的是_（填数字编号） 。写出反应的化学方程式_。（5）符合下列条件的 B 的同分异构体有_ _种（不考虑立体异构） 。苯环上有氨基（NH 2） 能发生银镜反应其中核磁共振氢谱有 4 组峰，且峰面积比为 2221 的结构简式为_。（6）参照上述合成路线，
9、以 1-丁烯为原料（无机试剂任选） ，设计制备乳酸( )的合成路线_。【答案】 甲苯 NaOH 水溶液 氯原子 羧基 13 8【解析】D 能与 Na 反应生成 H2，且 D 苯环上的一氯代物有 2 种，则两个取代基在对位上。故 B、C 的取化反应生成 和水；则 H 为 ；发生加聚反应生成功能高分子 I。 （1）A 的名称为甲苯， 在氢氧化钠溶液中加热发生反应生成 ，故试剂 a 为 NaOH 水溶液；（2）C 的结构简式为；（3）F 为 CH3CH2CHClCOOH，官能团名称为氯原子 羧基；（4）上述的反应中，属于取代反应的有；属于氧化反应，属于消去反应，属于加聚反应，故不属于 取代反应的是；
10、反应的化学方程式为；（5）B 为对硝基甲苯，符合下列条件的的同分异构体苯环上有氨基（NH 2） 能发生银镜反应，则含有醛基，若除氨基外为HCOO-，则有邻、间、对位 3 种结构；若三个取代基，则除氨基外还有一个醛基和一个羟基，先将两个取代基定在邻、间、对位，则另一个取代基取代后的结构分别有 4、4、2 共 10 种，合计同分异构体有 13 种；其中核磁共振氢谱有 4 组峰，且峰面积比为 2221 的结构简式为 ；（6）参照上述合成路线， 1-丁烯与氯气加热条件生成 ， 在五氧化二钒催化下氧化得到， 在氢氧化钠的水溶液中加热后酸化得到乳酸( )的合成路线如下。95 （2018 届黑龙江省大庆市高
11、三第二次教学质量检测） 【化学-选修 5:有机化学基础】尼龙-6(聚-6-氨基已酸) 和尼龙-66(聚己二酸己二胺) 是两种常用的有机高分子纤维，是目前世界上应用最广、产量最大、性能优良的合成纤维。其合成路线如下:已知:a.A 是一种常见的酸性工业原料 b. 请回答以下问题:(1)C 与 H 中所含的官能团名称分别为_、_。(2)A 的结构简式为_。(3)合成路线中与 D 互为同分异构体的化合物是_(填写分子代号)，与第步的反应类型相同的反应步骤是_。(4)合成尼龙-66 的化学反应方程式为_ 。(5)写出 F 的同分异构体中所有满足下列条件的物质的结构简式_。a.能发生水解反应，且 1mol
12、 该物质能与 2mol 银氨溶液发生银镜反应；b.能与碳酸氢钠溶液反应产生气泡；c.核磁共振氢谱显示 4 组峰，氢原子个数比为 1:1:2:6。(6)因为分子结构中含有-NH 2，这两种尼龙作为纺织材料时经常采用_进行印染。(填“酸性染料“或“碱性染料”)(7)结合上述合成路线，由已知化合物 设计路线合成 (其余小分子原料自选)。【答案】 羰基，氨基 032mvqB E 3mtqB 酸性10染料 013EBv【解析】试题分析：A 是一种常见的酸性工业原料，A 与氢气发生加成反应生成 ，所以 A 是 ；，根据 ，D 是 ；尼龙-66 是聚己二酸己二胺，结构简式是 ，由己二酸和己二胺缩聚而成，H
13、是己二胺，H 的结构简式是；解析 ：(1) 中的官能团是羰基； 中所含的官能团名称分别为氨基。 (2) A 是苯酚，结构简式为 。合条件的 的同分异构体有 ； (6) -NH2具有碱性，尼龙作为纺织材料时经常采用酸性染料进行印染。(7)根据上述合成路线， 先氧化为 ， 再与 反应生成11， 酸性条件下生成 ，由化合物 合成的路线为。6 （2018 届四川省绵阳市高三第三次诊断性考试）化学一选修 5：有机化学基础 聚对苯二甲酸丁二醇酯( PBT)是一种性能优异的热塑性高分子材料。PBT 的一种合成路线如图所示：回答下列问题：(1)A 的结构简式是_，C 的化学名称是 _。(2)的反应试剂和反应条
14、件分别是_。(3)F 的分子式是_，的反应类型是_。(4)的化学方程式是_ 。(5)M 是 H 的同分异构体，同时符合_列条件的 M 可能的结构有_种。a 0.1 molM 与足量金属钠反应生成氢气 2.24 L（标准状况）b 同一个碳原子上不能连接 2 个羟基其中核磁共振氢谱显不 3 组峰，且峰而积之比为 3：1：1 的结构简式是_。(6)以 2 一甲基-1-3 一丁二烯为原料（其它试剂任选） ，设计制备 的合成路线：_【答案】 对苯二甲醛 NaOH 溶液，加热（或 H+/） C8H12O4 加成反应（或还原反应） 5 12或、H 为： ；根据以上分析可解答下列问题：（1）A 的结构简式是
15、，C 的结构简式是 ，化学名称是对苯二甲醛。答案为： 、对苯二甲醛（2）反应是由 F 生成 G 的反应，属于酯的水解反应，所以反应试剂和反应条件分别是 NaOH 溶液，加热（或 H+/） 。 答案为：NaOH 溶液，加热（或 H+/） （3）F 的结构简式为： ，所以分子式是 C8H12O4，反应是由 生成的反应，属于加成反应（或还原反应） ；答案为： C 8H12O4 、加成反应（或还原反应）(4)反应是由对苯二甲酸与 1，4-丁二醇的缩聚反应，反应方程式为：答案为：（5）M 是 H 的同分异构体，H 为：HOCH 2CH2CH2CH2OH，1molM 与足量钠反应放出 氢气，说明官能团为1
16、32 个羟基；1 个碳原子上不能连接 2 个羟基，分情况讨论，当骨架为直链时，先确定一个羟基的位置，再判断另一个羟基的位置，如图： 、 ，共 4 种，当存在支链时： 、 ，共 2 种，所以符合条件的有机化合物M 共有 6 种，去掉 H 本身这一种还有 5 种，所以符合条件的 M 可能的结构有 5 种。其中核磁共振氢谱显示3 组峰，且峰而积之比为 3：1：1 的结构简式为： 答案为：5 、（6）结合 PBT 的合成路线图，以及所学过的有机化学知识，由 2 一甲基-1-3 一丁二烯为原料（其它试剂任选） ，制备 的合成路线可以设计如下：或 。7 （2018 届广东省珠海市高三 3 月质量检测一模）
17、席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)的一类有机化合物，常用作有机合成试剂和液晶材料。通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。某席夫碱类化合物 G 的一种合成路线如下：已知以下信息lmol B 经上述反应可生成 2mol C，且 C 能发生银镜反应D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为 92核磁共振氢谱显示 F 苯环上有两种化学环境的氢14回答下列问题（1）由 A 生成 B 的化学方程式为_，反应类型为_。（2）D 的名称是_，由 D 生成 E 的化学方程式为_。（3）G 的结构简式为_。（4）C 8H11N 的同分异构体中含有苯环的共有_种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为 4
18、 组峰，且面积比为 6：2：2：1 的是_(写出其中一种的结构简式)。（5）上述合成路线，设计一条由苯及 化合物 C 合成乙基苯胺( )的合成路线：_【答案】 消去反应 甲苯 20 或 或 15由 F 的分子式可知，E 中硝基被还原为-NH 2，则 F 为 ，C 与 F 发生信息中反应，分子间脱去 1 分子水形成 N=C 双键得到 G，则 G 为 。(1)由 A 生成 B 的化学方程式为：CH 3CH2-CHClCH3+NaOH CH3CH=CHCH3+NaCl+H2O，属于消去反应，故答案为：CH 3CH2-CHClCH3+NaOH CH3CH=CHCH3+NaCl+H2O；消去反应；(2)
19、由上述分析可知，D 为 ，化学名称是甲苯，由 D 生成 E 的化学方程式为： +HO-NO2 +H2O，故答案为：甲苯； +HO-NO2 +H2O；(3)由上述分析可知，G 的结构简式为 ，故答案为： ；(4)C8H11N 的同分异构体中含有苯环，若取代基为氨基、乙基，还有邻位、间位、对位 3 种，若只有一个取代基，可以为-CH(NH 2)CH3、-CH 2CH2NH2、-NH-CH 2CH3、-CH 2NHCH3、-N(CH 3)2，有 5 种；若取代为 2 个，还有-CH3、-CH 2NH2或-CH 3、-NHCH 3，各有邻、间、对三种，共有 6 种；若取代基有 3 个，即-CH 3、-
20、CH 3、-NH2，2 个甲基相邻，氨基有 2 种位置，2 个甲基处于间位，氨基有 3 种位置，2 个甲基处于对位，氨基有1 种位置，共有 2+3+1=6 种，故符合条件的同分异构体有：3+5+6+6=20，其中核磁共振氢谱为 4 组峰，且面积比为 6：2：2：1，说明含有 2 个-CH 3，可以是，故答案为：20；(5)由苯与浓硝酸、浓硫酸在加热条件下得到硝基苯，硝基苯在 Fe 粉/盐酸条件下还有得到 I 为 ，再与 CH3CHO 反应得到 ，最后与氢气加成得到 ，故合成路线为 ，故答案为： 。8 （2018 年陕西省渭南市高三第二次教学质量检测）光刻胶是一种应用广泛的光敏材料，其合成路线如
21、下(部分试剂和产物已略去):16已知:I. (R1、R 2 为烃基或氢原子)II. (R1、R 2 为烃基或氢原子)(1)A 的化学名称是_ _。C 中官能团的名称是_。(2)CD 的反应类型是_，E 的结构简式是_。(3)D+G光刻胶的化学方程式为_。(4)H 是 C 的同分异构体，具有下列性质或特征:能发生水解反应和银镜反应；能使溴水褪色；属于芳香族化合物，则 H 的结构有_种。其中核磁共振氢谱为 5 组峰，且峰面积比为 1: 1:2:2:2 的结构简式为_。(5)根据已有知识并结结合相关信息，写出以 CH3CH2OH 为原料制备 CH3CH2CH2CH2OH 的合成路线流程图(无机试剂任
22、用) _。合成路线流程图示例如下:【答案】 苯甲醛 羧基、碳碳双键 取代反应 CH3COOCH=CH2 5 CH3CH2OH CH3CHO CH3CH=CHCHO CH3CH2CH2 CH2OH17D 发生信息的反应得到光 刻胶，则光刻胶的结构简式为： 。(1)通过以上分析知，A 结构简式为 ，名称为苯甲醛，C 为 ，官能团为羧基、碳碳双键，故答案为：苯甲醛；羧基、碳 碳双键；(3)由上述分析可知，C 为 ，与 SOCl2发生取代反应生成 ；E 的结构简式为：CH 3COOCH=CH2，故答案为：取代反应；CH 3COOCH=CH2；(3)G 与 D 发生信息的反应得到光刻胶，则光刻胶的结构简
23、式为： ，该反应方程式为： ，故答案为：；(4) C 为 ，H 是 C 的同分异构体，具有下列性质或特征:能发生水解反应，说明结构中含有酯基，能够发生银镜反应，说明含有醛基，说明属于甲酸酯类；能使溴水褪色，说明含有碳碳双键；属于芳香族化合物，则 H 的结构有：苯环上含有 2 个侧链，一个CH=CH 2和一个 HCOO有 3 种结构；苯环上含有 1 个侧链，侧链可能为 HCOOCH=CH、 2 种结构，共 5 种；其中核磁共振氢谱为 5 组峰，且峰面积比为 1: 1:2:2:2 的结构简式为 ，故答18案为：5； ；(5)以 CH3CH2OH 为原料制备 CH3CH2CH2CH2OH，首先乙醇催化氧化生成乙醛，乙醛在加热条件下和稀 NaOH 溶液反应生成 CH3CH=CHCHO，CH 3CH=CHCHO 与氢气加成即可，合成路线为 CH3CH2OH CH3CHOCH3CH=CHCHO CH3CH2CH2 CH2OH，故答案为：CH3CH2OH CH3CHO CH3CH=CHCHO CH3CH2CH2 CH2OH。
