1、1考点二十八 有机推断与合成补差专练1 （2018 届广西省防城港市高三 1 月模拟）(F)是重要的医药中间体，其制备流程如图的所示：已知：回答下列问题：（1）B 的名称是_，F 中官能团的名称为_。（2）写出符合下列条件 B 的同分异构体的结构简式_。a苯环上只有两个取代基且互为邻位b既能发生银镜反应又能发生水解反应（3）该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备 B,而是经由三步反应制取 B，其目的是_。（4）写出的化学反应方程式_。（5）写出的反应试剂和条件_。（6）以 合成 的流程：_。【答案】 邻硝基甲苯或 2-硝基甲苯 氯原子、氨基、羧基 或 防止苯环对位引入-NO 2 +CH3COCl
2、+HCl Fe 粉、Cl 2 2（3）甲苯发生硝化反应时，甲基邻位和对位苯环上的氢原子容易被硝基取代，该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备 B，而是经由三步反应制取 B，目的是防止苯环对位引入-NO 2。（4）由已知： ，则反应生成 C 为： ；C( )与 CH3COCl 发生反应生成 ，根据原子守恒，化学反应方程式为：+CH3COCl +HCl。（5）E 发生反应生成 F( )，结合反应的条件及 D 的结构简式可得，E 为 ，所以反应为苯环上的氯代反应，需要铁作催化剂条件下与、Cl 2反应，故反应试剂和条件为：Fe 粉、Cl2。（6）要合成高分子 ，需要单体 ，结合流程中反应、得到启发，以为原
3、料，先氧化生成 ，再将硝基还原成氨基，得到 ，故流程为：34nHKMO、e/lFHC引 发 剂。2 （2018 届天津市耀华中学高三上学期第三次月考）有机物 A 为烃类化合物，质谱图表明其相对分子质量为 70，其相关反应如下图所示，其中 B、D、E 的结构中均含有 2 个-CH 3,它们的核磁共振氢谱中均出现 4个峰。请回答:（1）D 的分子式为_；（2）B 中所含官能团的名称为_；（3）的反应类型为_(填字丹序号)；a. 还原反应 b.加成反应 c.氧化反应 d.消去反应（4）写出下列反应的化学方程式:I:_；C 和 E 可在一定条件下反应生成 F，F 为有香味的有机化合物，该反应的化学方程
4、式为_；（5）A 的同分异构体中有一对互为顺反异构，且结构中有 2 个-CH 3，它们的结构简式为_和_；（6）E 有多种同分异构体，其中含有 结构的有_种；(不包括 E)E 的另一种同分异构体能发生银镜反应，能与足量金属钠生成氢气，不能发生消去反应，其结构简式为_。【答案】 C5H10O 溴原子 a、 b 12 4振氢谱中均出现 4 个峰，说明含有 4 种不同的 H 原子，D 应为 CH3-CH（CH 3）-CH 2-CHO，E 应为 CH3-CH（CH 3）-CH 2-COOH，C 为 CH3-CH（CH 3）-CH 2-CH2OH，B 为 CH3-CH（CH 3）-CH 2-CH2Br，
5、则 A 为 CH3-CH（CH 3）-CH=CH 2。（1）由以上分析可知 D 为 CH3-CH（CH 3）-CH 2-CHO，分子式为 C5H10O；（2）B 为 CH3-CH（CH 3）-CH 2-CH2Br，含有的官能团为溴原子；（3）反应为加成反应，与氢气加成反应生成醇，也为还原反应，故选a、b；（4）反应为 CH3-CH（CH 3）-CH 2-CH2Br 在乙醇作用下与 NaOH 反应生成烯烃，为消去反应，方程式为 ； C和 E 可在一定条件下反应生成F，F 为有香味的有机化合物；A 的同分异构体中有一对互为顺反异构，且结构中有 2 个-CH 3，则它们的结构简式为： 和；E 为（C
6、H 3） 2CHCH2COOH，其中含有 结构（含 E）的同分异构体为羧酸或酯，为羧酸时，可以看做-COOH 去掉丁烷中 H 原子，丁烷有正丁烷、异丁烷，正丁烷、异丁烷各含有2 中 H 原子，包含 E 有三种羧酸，若为酯类，为甲酸与丁醇形成的酯，丁醇有四种，形成 4 种酯，为乙酸与丙醇形成的酯，丙醇有 2 种，形成 2 种酯，为丙酸与乙醇形成的酯有 1 种，为丁酸与甲醇形成酯，丁酸有 2 种，形成 2 种酯，故共有 4+4+2+1+2=13 种，不包含 E 有 12 种。E 的另一种同分异构体能发生银镜反应，能与足量金属钠生成氢气，含有-CHO 与-OH，且不能发生消去反应，其结构简式为： 。
7、3 （2018 届河北省张家口市高三上学期期末）萘及其取代物是重要的有机合成材料和药物中间体。实验室由芳香化合物 A 和烃 B 制备 1-乙基萘(M)的一种合成路线如下：5已知：.B 的核磁共振氢谱中有 2 组吸收峰. （R 1、R 2、R 3 表示 H 原子或烃基）. （R 1、R 2、R 3 表示 H 原子或烃基）请回答下列问题：（1）A 的化学名称为_，,B 的结构简式为_。（2）BC 的反应类型为_。（3）D 的分子式为_，F 中官能团的名称为_。（4）GH 的化学方程式为_。（5）含有萘环的 M 的同分异构体还有_ _种；其中核磁共振氯谱为四组峰的结构简式_（任写一种） 。（6）参照
8、上述合成路线和信息，以丙酮和溴苯为原料（其他无机试剂任选） ，设计制备的合成路线_。【答案】 1,2-二溴苯或邻二溴苯 取代反应 C10H7MgBr 醛基 11 6（1）A 的化学名称为 1,2-二溴苯或邻二溴苯，,B 的结构简式为 。 （2）BC 的反应类型为取代反应。 （3）D 的分子式为 C10H7MgBr，F中官能团的名称为醛基。 （4）G H 发生消去反应，化学方程式为。 （5）含有萘环的 M 的同分异构体，含两个甲基时，、 、含 1 个乙基时， ，共 11 种；其中核磁共振氯谱为四组峰的结构简式7（任写一种） 。 （6）以丙酮和溴苯为原料，设计制备 的合成路线： 。点睛：难点（5）
9、 ，同分异构体的书写，分为两类，一取代有 1 种， ，二取代有、 、有 10 种，共 11 种。 （6）以丙酮和溴苯为原料，设计制备的合成路线是本题的又一难点，关键是信息. 的应用，要将丙酮变成丙烯。4 （2018 届辽宁省大连渤海高级中学高三上学期期末）绿原酸( )是一种抗氧化药物，存在如图所示的转化关系。(1)绿原酸中的含氧官能团有酯基、_。(2)B 的分子式是_。(3)C 的氧化产物能发生银镜反应，则 CD 的化学方程式是_。(4)咖啡酸苯乙酯的结构简式是_。(5)1 mol A 与足量的 H2、浓溴水作用，最多可消耗 H2_mol，浓溴水_mol。(6)F 是 A 的同分异构体。F 分
10、别与碳酸氢钠溶液或新制 Cu(OH)2溶液反应产生气体或红色沉淀；苯环上只8有两个取代基，且核磁共振氢谱表明该有机物中有 8 种不同化学环境的氢。符合上述条件的 F 有_种可能的结构； 若 F 还能与 NaOH 在常温下以物质的量之比 12 完全反应，其化学方程式为_(任写 1 个)。【答案】 羟基、羧基 C7H12O6 H 2O 4 4 6 。 （1）根据绿原酸的结构可知，绿原酸中含氧官能团有：酯基、羟基、羧基；（2）由书写分析可知，B 为 ，其分子式为 C7H12O6；（3）CD 是发生消去反应生成 ，反应方程式为：H 2O；(4)咖啡酸苯乙酯的结构简式是 ；（5）中含有一个苯环和一个碳碳
11、双键，1 mol 与足量的 H2作用，最多可消耗 H24mol， 酚羟基的邻、对位上的氢有 3 个，与浓溴水发生取代消耗 3mol 溴，碳碳双键发生加成反应消耗 1mol 溴共消耗 4mol 溴；（6）F 是 的同分异构体，F可以与碳酸氢钠溶液反应产生气体，分子中含有-COOH，也可以与新制 Cu（OH） 2反应产生砖红色沉淀，含有-CHO，且 F 的苯环上只有两个取代基，且核磁共振氢谱表明该有机物中有 8 种不同化学环境的氢。符合9上述条件 F 的结构简式有： （邻、间、对三种） （邻、间、对三种）共 6种；若 F 还能与 NaOH 在常温下以物质的量之比 1：2 完全反应，则 F 为含有酚
12、羟基、-COOH，则 F 为等，反应方程式为： 。点睛：本题考查有机物的推断与合成，涉及官能团、有机反应类型、同分异构体等，注意根据有机物的结构进行推断，对学生的推理由较高的要求，咖啡酸苯乙酯（C 17H16O4）在稀硫酸条件下发生水解反应生成A（C 9H8O4）与 C，C 在浓硫酸、加热条件下生成 D，D 一定条件下生成聚苯乙烯，故 D 为 ，C的氧化产物能发生银镜反应，C 为醇，故 C 为 ，A 中含有-COOH，结合绿原酸的结构可知，A 为 ，故 B 为 ，咖啡酸苯乙酯发生水解反应生 成 A、C，故咖啡酸苯乙酯的结构简式为 ，据此解答。5 （2018 届北京市西城区高三上学期期末）M 是
13、合成抗生素灰黄霉素的中间产物，其合成路线如下：已知：10（R 1、R 2、R 3代表烃基或氢原子）（1）A 中含有的官能团的名称为醚键、氯原子、_、_。（2）AC 反应的化学方程式是_。（3）CD 的反应类型是_。（4）E 的结构简式是_。（5）I 的核磁共振氢谱中只有一个吸收峰。条件 a 是_。HI 反应的化学方程式是_。IK 反应的化学方程式是_。（6）L 的结构简式是_。【答案】 羧基 羟基 取代反应 NaOH 水溶液，加热 11为 CH3CH=CHCOCH3。结合信息 I 由 M、E、K 三种物质的结构，可推出 L 为 。（1）A 中含有的官能团为醚键、氯原子、羧基、羟基。（2）AC
14、反应的化学方程式是 。（3）CD 的反应类型是取代反应。（4）E 的结构简式是 。（5）反应是卤代烃水 解反应，条件 a 是 NaOH 水溶液，加热。HI 反应的化学方程式是 。IK 反应的化学方程式是 。（6）L 的结构简式是 。6 （2018 届广东省茂名市高三第一次综合）富马酸反了烯二酸)和马来酸(顺丁烯二酸)是合成有机物的重要中间体，合成其两种衍生物路线如下:已知: (R 为 H 或烃基)(1)A 可发生银镜反应，A 的化学名称是_。(2)由 A 生成 B、D 生成 E 的反应类型分别是_、_。12(3)B 中的官能团名称 是_，C 的结构简式为_ 。(4)写出 F 生成 H 的化学方
15、程式_ 。(5)P 是 H 的同分异构体，1molP 能与碳酸钠反应最多能生成 1molCO2,其核磁共振氢谱显示有 2 种不同化学环境的的氢。峰面积为 3：1，写出一种符合要求的 P 的结构简式_。(6)写出用丙酸、甲醇和 A 为原料制备化合物的 合成路线_。(其他无机试剂任选)【答案】 甲醛 加成反应 氧化反应 羟基、羧基 CH2=CH-COOH 或或 (或 (5)H 的结构简式为 ，分子式为 C6H8O4，其同分异构体为 P，已知 1molP 能与碳酸钠反应最多能生成 1molCO2，则 P 中含有两个COOH，且有两种氢原子，峰面积比为 3：1，则 P 的结构简式为 或 或 ；(6)
16、由丙酸、甲醇和 A 为原料制备化合物的 合成路线为13。7 （2018 届河南省安阳市高三第一次模拟）有机物 M 是巧克力、蜂蜜香精的配料，其合成路线如下：已知：一个碳原子上同时连接两个羟基，立即失去一分子 水，生成另一种物质，如：（1）A 的化学名称是_，M 中官能团的名称为_。（2）K 与 H 的关系是_。（3）C 分子结构中最多_个原子共平面。（4）J 的结构简式为_。（5）G 生成 H 的化学方程式为_。反应类型为_。（6）同时满足下列条件的 E 的同分异构体共有_种。能与 FeCl3溶液显紫色 能发生银镜反应 能与溴水发生加成反应而褪色（7）以对二甲苯与乙醛为原料，结合已知信息选用必
17、要的无机物合成 ，设计合理的合成路线：_。合成流程图 示例如下：14CH2=CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH【答案】 甲苯 酯基、碳碳双键 同系物 14 取代反应 16 ， 与 CH3CHO 在氢氧化钠及加热条件下反应生成 J，J 的结构简式为 ，催化氢化得到 K（ ） ；A 在光照条件下与氯气发生取代反应生成 B（ ） ，则 A 为 ；在氢氧化钠的水溶液中加热反应生成 C，C 的结构简式为 ， 与CH3CHO 在氢氧化钠及加热条件下反应生成 D，D 的结构简式为 ， 氧化得到 E（ ） ， 与发生酯化反应生成 M（ ） 。 （1）A 为 ，化学名称是甲苯，M（15）中官能团的名称为
18、酯基、碳碳双键；（2）K（ ）是 3-甲基丁醇，H （CH 2CH(OH)CH3）是 2-丙醇，两者互为同系物；（3）C 为 ，根据苯分子 12 个碳共面和甲醛 4 个原子共面，则 C 分子结构中最多 14 个原子共平面；（4）J 的结构简式为 ；（5）G 生成 H 是 CH2CHClCH3在氢氧化钠的水溶液中加热发生取代反应生成 CH2CH(OH)CH3，反应的化学方程式为；（6）E 为 ，同分异构体同时满足能与FeCl3溶液显紫色说明含有酚羟基，能发生银镜反应说明含有醛基，能与溴水发生加成反应而褪色，说明含有碳碳双键。若苯环上有两个取代基，则为酚羟基和-CH= CHCHO、酚羟基和-C(C
19、HO)=CH 2，两个取代基在苯环上的位置有邻、间、对位三种，故共 6 种；若苯环上有三个取代基，分别为酚羟基、醛基、乙烯基，其中先定两个取代基在苯环上有邻、间、对位三种，再把第三种取代基取代在苯环上分别有 4 种、4种和 2 种共 10 种，故总共符合条件的同分异构体有 16 种；（7）对二甲苯在光照条件下与氯气反应生成， 在氢 氧化钠的水溶液中加热反应得到 ， 与乙醛在氢氧化钠溶液 中加热得到；或 对二甲苯在光照条件下与氯气反应生成 ， 在氢氧化钠的水溶液中加热反应得到 ， 氧化得到 ， 与乙醛在氢氧化钠溶液中加热得到 ；合成流程图示为： 。8 （2018 届广西桂林市、贺州市高三上学期期
20、末联考）有机物 F 是一种重要的精细化工合成中间体，其合16成线路如图:已知: ，回答下列问题:(1)有机物 A、C 的名称分别为_、_，D E 的反应类型为_。(2)有机物 F 的结构简式为_。写出 B C 反应方程式_。(3)有机物 D 中含氧官能团的名称为_,若要证明 D 中含有“ ”官能团,实验方法为_。(4)E 的同分异构体有多种,其中属于芳香族化合物，既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能在氢氧化钠溶液中发生水解反应的同分异构体有_种。(5)环氧乙烷( )是一种重要的石化产品，化学性质活泼,能与水、卤化氢、乙醇等很多化合物发生a 处开环加成反应。写出由 M N 的合成路线:_。【答案】
21、甲苯 苯甲醇 氧化反应( 或银镜反应) 醛基 取少量的 D 样品于试管中，加入足量的银氨溶液并水浴加热，充分反应后取上层清液于另一试管中并加人硝酸酸化，然后滴入溴水、若溴水褪色,说明含有碳碳双键 7 17解析：(1)有机物 的名称是甲苯、 的名称分别为苯甲醇，醛基变为羧基属于氧化反应。(2)有机物 F 的结构简式为 。 在氢氧化钠的水溶液中水解为的反应方程式为 。(3)有机物 中含氧官能团的名称为醛基； 、醛基都能与溴水发生反应，若要证明 D 中含有“ ”官能团,先取少量的 样品于试管中，加入足量的银氨溶液并水浴加热，充分反应后生成 ，再取上层清液于另一试管中并加人硝酸酸化，然后滴入溴水、若溴水褪色,说明含有碳碳双键。(4) 的同分异构体有多种，属于芳香族化合物含有苯环，能使溴的四氯化碳溶液褪色说明含有碳碳双键,能在氢氧化钠溶液中发生水解反应说明含有酯基，同分异构体有、 、 、 、 、 ，共 7 种；(5)环氧乙烷与溴化氢反应开环加成反应 ， 再催化氧化为 ， 在氢氧化钠的水溶液中水解为 ，由 M N 的合成路线为。
