1、1第四单元 醛 羧酸 酯1掌握醛、羧酸、酯的结构与性质，以及它们之间的相互转化。 2.了解烃的衍生物的重要应用以及合成方法。醛知识梳理1醛的概念醛是由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的有机化合物，可表示为 RCHO，官能团为CHO。饱和一元醛的通式为 CnH2nO(n1)。2常见醛的物理性质颜色 状态 气味 溶解性甲醛(HCHO)无色 气体 刺激性气味 易溶于水乙醛(CH3CHO)无色 液体 刺激性气味与 H2O、C 2H5OH互溶3.化学性质(以乙醛为例)醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为醇 醛 羧酸。 氧 化 还 原 氧 化 4醛在生产、生活中的作用和对环境、健康产生的影响(1
2、)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。(2)35%40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌、消毒作用和防腐性能，常用作农药和消毒剂，用于种子消毒和浸制生物标本。(3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛，对环境和人体健康影响很大，是室内主要污染物之一。自我检测判断正误，正确的打“”，错误的打“”。(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面内。( )2(2)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛。( )(3)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇。( )(4)完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等。( )答案：(1) (2) (3) (4)(1)HCHO 相当于二元醛，1 mol
3、HCHO 与足量的银氨溶液反应，能生成 4 mol Ag。(2)能发生银镜反应的除醛类外，还可能是甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖等。(2017高考海南卷改编)香茅醛( )可作为合成青蒿素的中间体，关于香茅醛的叙述正确的有( )A分子式为 C10H17OB不能发生银镜反应C可使酸性 KMnO4溶液褪色D分子中有 7 种不同化学环境的氢解析 A根据有机物成键特点，此有机物的分子式为 C10H18O，故 A 错误；B.此有机物中含有醛基，因此能发生银镜反应，故 B 错误；C.此有机物中含有醛基和碳碳双键，因此能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故 C 正确；D.依据等效氢的判断方法，此有机物中有 8种等效氢，故
4、 D 错误。答案 C橙花醛是一种香料，其结构简式为(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCHO。下列说法正确的是( )A橙花醛不可以与溴发生加成反应B橙花醛可以发生银镜反应C1 mol 橙花醛最多可以与 2 mol 氢气发生加成反应D橙花醛是乙烯的同系物解析：选 B。有 ，所以可以与溴发生加成反应；1 mol 橙花醛最多可以与 3 mol 氢气发生加成反应(包含CHO)；乙烯的同系物只能是单烯烃，而橙花醛是含有两个碳碳双键的醛；含 CHO 可以发生银镜反应。醛的结构与性质31从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为 C8H8O3，遇 FeCl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应
5、。该化合物可能的结构简式是( )解析：选 A。遇 FeCl3溶液显特征颜色，说明该物质含有酚羟基，故 B 项错误；能发生银镜反应，则说明有CHO 或者是甲酸某酯，故 A 项正确，C 项错误；而 D 项中，其分子式为 C8H6O3，与题意不符，故 D 项错误。2某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是( )ABr 2的 CCl4溶液 BAg(NH 3)2OH 溶液CHBr DH 2解析：选 A。根据该拒食素的结构简式确定其性质，进而确定其与不同试剂反应后产物的结构和官能团。有
6、机物中的碳碳双键与 Br2发生加成反应，使官能团数目由 3 个增加为 4 个，选项 A 正确。有机物中的醛基被银氨溶液氧化为COOH，官能团数目不变，选项B 不正确。有机物中的碳碳双键与 HBr 发生加成反应，但官能团数目不变，选项 C 不正确。有机物中的碳碳双键、醛基与 H2发生加成反应，官能团数目减少，选项 D 不正确。3科学家研制出多种新型杀虫剂代替 DDT，化合物 A 是其中的一种，其结构如图所示。下列关于化合物 A 的说法正确的是( )4A化合物 A 的分子式为 C15H22O3B与 FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色C1 mol 化合物 A 最多可以与 2 mol 新制 Cu(OH
7、)2悬浊液反应D1 mol 化合物 A 最多与 1 mol H2加成解析：选 A。B 项，该化合物不含酚羟基，所以不能使 FeCl3溶液显紫色；C 项，1 mol 化合物 A 最多可以与 4 mol Cu(OH)2反应；D 项，1 mol 化合物 A 最多与 3 mol H 2加成。醛基的检验方法4下列实验能获得成功的是( )A将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银镜B苯与浓溴水反应制取溴苯C向浓溴水中加几滴苯酚观察沉淀D1 molL1 CuSO4溶液 2 mL 和 0.5 molL1 NaOH 溶液 4 mL 混合后加入 40%的乙醛溶液 0.5 mL，加热煮沸观察沉淀的颜色解析：选 C。A 项
8、必须水浴加热，B 项中苯与液溴在 FeBr3催化下才能制得溴苯，D 项中 NaOH 应过量。5. 有机物 A 是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式如图所示，下列检验有机物 A 中官能团的试剂和顺序正确的是( )A先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热B先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C先加银氨溶液，微热，再加入溴水D先加入新制氢氧化铜悬浊液，微热，酸化后再加溴水解析：选 D。选项 A 中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化；选项 B 中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应；对于选项 C 若先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定 A 中
9、是否含有碳碳双键。醛基转化在有机合成中的应用6(2018莆田高三模拟)3 对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：5已知：HCHOCH 3CHO CH2=CHCHOH 2O OH ， (1)遇 FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的 A 的同分异构体有_种。B 中含氧官能团的名称为_。(2)试剂 C 可选用下列中的_。a溴水 b银氨溶液c酸性 KMnO4溶液 d新制 Cu(OH)2悬浊液(3) 3是 E 的一种同分异构体，该物质与足量 NaOH 溶液共热的化学方程式为_。(4)E 在一定条件下可以生成高聚物 F，F 的结构简式为_。解析：已知信息中发生的反应是
10、甲醛断开碳氧双键，乙醛断开 CH 键，发生了加成反应，后再发生消去反应。由此可知 B 的结构简式为 ，所含官能团为醛基和碳碳双键；BD 是CHO 生成了COOH，DE 是发生了酯化反应。(1)“遇 FeCl3溶液显紫色”说明含有酚羟基；A 中的醛基是不饱和的，故结构中应还含有CH= =CH2，在苯环上有邻、间、对 3 种同分异构体。(2)将CHO 氧化成COOH 的试剂可以是银氨溶液或新制 Cu(OH)2悬浊液，但不能用酸性 KMnO4溶液，它能将碳碳双键也氧化；也不能用溴水，它能与碳碳双键加成。6(3)1 mol 水解时消耗 1 mol H2O，生成的酚和羧酸消耗 2 mol NaOH 的同
11、时生成 2 mol H2O，故反应方程式为(4)E 中含有碳碳双键，能够发生加聚反应生成答案：(1)3 醛基 (2)bd7已知7水杨酸酯 E 为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E 的一种合成路线如下：请回答下列问题：(1)一元醇 A 中氧的质量分数约为 21.6%，则 A 的分子式为_；结构分析显示 A 只有一个甲基，A 的名称为_。(2)B 能与新制 Cu(OH)2悬浊液发生反应，该反应的化学方程式为_。(3)C 有_种结构；若一次取样，检验 C 中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：_。(4)第步的反应类型为_；D 中所含官能团的名称为_。(5)第步的反应条件为_；写出 E 的结构简
12、式：_。解析：(1)A 为一元醇，其中氧的质量分数约为 21.6%，所以相对分子质量Mr1621.6%74。设分子式为 CxHyO，则 12x y1674，12 x y58。当 x4 时，y10，分子式为 C4H10O。当 x3 和 x5 时均不成立，所以 A 的分子式为 C4H10O。A 中只有一个甲基，所以 A 为 CH3CH2CH2CH2OH，命名为 1丁醇(或正丁醇)。(2)由第步的反应条件可知 B 为 CH3CH2CH2CHO。B 与新制 Cu(OH)2悬浊液的反应为 CH3CH2CH2CHO2Cu(OH)2NaOH CH3CH2CH2COONaCu 2O3H 2O。(3)由题干提供
13、的信息可知第步的反应过 程为 2CH3CH2CH2CHO NaOH/H2O 8所以 C 有 2 种结构。CHO 和 共同存在时要先检验CHO，然后检验，所用试剂为银氨溶液、稀盐酸和溴水。(4)C 的相对分子质量为 126，D 的相对分子质量为 130，所以 CD 是与 H2发生加成反应，也称为还原反应。由于相分子质量相差 4，所以 和CHO 都与 H2加成，所以 D 中官能团名称为羟基。(5)第步为酯化反应，所以条件是浓 H2SO4、加热，E 的结构简式为答案：(1)C 4H10O 1丁醇(或正丁醇)(2)CH3CH2CH2CHO2Cu(OH) 2NaOH CH3CH2CH2COONaCu 2
14、O3H 2O(3)2 银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)(4)还原反应(或加成反应) 羟基(5)浓 H2SO4、加热醛反应的规律(1)凡是含有醛基的化合物均具有氧化性和还原性，1 mol 醛基(CHO)可与 1 mol H2发生加成反应，与 2 mol Cu(OH)2(新制悬浊液)或 2 mol Ag(NH3) 发生氧化反应。 2(2)醇、醛和羧酸的分子组成与相对分子质量的关系9羧酸 酯知识梳理一、羧酸1概念：由烃基(或氢原子)与羧基相连构成的有机化合物，可表示为 RCOOH，官能团为COOH，饱和一元羧酸的分子式为 CnH2nO2(n1)。2分类(1)按烃基种类脂肪酸，如乙酸、硬脂酸(
15、C 17H35COOH)、油酸(C 17H33COOH)； 芳香酸，如苯甲酸。(2)按羧基数目一元羧酸，如甲酸(HCOOH)、乙酸、硬脂酸；二元羧酸，如乙二酸(HOOCCOOH)；多元羧酸。3物理性质(1)乙酸：有强烈刺激性气味的液体，易溶于水和乙醇。(2)低级饱和一元羧酸一般易溶于水且溶解度随碳原子数的增加而降低。4化学性质(以乙酸为例)(1)酸的通性乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为CH3COOHH CH 3COO 。10(2)酯化反应酯化反应的规律：酸脱羟基、醇脱氢。CH 3COOH 和 CH3CH 182OH 发生酯化反应的化学方程式为 CH3COOHCH 3CH
16、 OH CH3CO18OCH2CH3H 2O。182 浓 H2SO4 二、酯1概念羧酸分子羧基中的OH 被 OR 取代后的产物。可简写为 RCOOR，官能团为，饱和一元酯的分子式为 CnH2nO2(n2)。2物理性质3化学性质(1)醛、酮中的 能与 H2加成，酸、酯中的 不能与 H2加成。(2)1 mol 酚酯与 NaOH 溶液反应，能消耗 2 mol NaOH。(2016高考海南卷)乙二酸二乙酯(D)可由石油气裂解得到的烯烃合成。回答下列问题：11(1)B 和 A 为同系物，B 的结构简式为_。(2)反应的化学方程式为_，其反应类型为_。(3)反应的反应类型为_。(4)C 的结构简式为_。(
17、5)反应的化学方程式为_。解析 根据流程图可知，A 与水反应生成 C2H6O，氢原子数已经达到饱和，属于饱和一元醇，则 A 为乙烯，乙醇与 C 反应生成乙二酸二乙酯，则 C 为乙二酸，B 和 A 为同系物，B 含 3 个碳原子，则 B 为丙烯，丙烯与氯气在光照的条件下发生 H 的取代反应生成CH2=CHCH2Cl。(1)根据上述分析，B 为丙烯，结构简式为 CH2=CHCH3。(2)反应为乙烯与水发生加成反应生成乙醇，反应的化学方程式为 CH2=CH2H 2OCH3CH2OH，反应类型为加成反应。 催 化 剂 (3)反应是卤代烃在 NaOH 水溶液中发生取代反应生成醇，则反应类型为取代反应。(
18、4)根据上述分析，C 为乙二酸，则 C 的结构简式为 HOOCCOOH。(5)反应是乙醇与乙二酸发生酯化反应生成酯和水，反应的化学方程为2CH3CH2OHHOOCCOOH CH3CH2OOCCOOCH2CH32H 2O。 催 化 剂 答案 (1)CH 2=CHCH3 (2)CH 2=CH2H 2O CH3CH2OH 加成反应 催 化 剂 (3)取代反应 (4)HOOCCOOH(5)2CH3CH2OHHOOCCOOH 催 化 剂 CH3CH2OOCCOOCH2CH32H 2O羧酸和酯的性质1(2016高考江苏卷) 化合物 X 是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物 X 的说法正确的
19、是( )A分子中两个苯环一定处于同一平面B不能与饱和 Na2CO3溶液反应C在酸性条件下水解，水解产物只有一种12D1 mol 化合物 X 最多能与 2 mol NaOH 反应解析：选 C。A 项，两个苯环中间有一个碳原子，该碳原子形成四个单键，单键可以自由旋转，所以该碳原子和两个苯环不一定处于同一平面，错误；B 项，X 分子中含有羧基，可以和 Na2CO3溶液反应，错误；C 项，在酸性条件下，分子内酯基断开，产物只有一种，正确；D 项，1 mol X 分子中有 1 mol 酚酯基，其水解需要 2 mol NaOH，羧基也会与 NaOH反应，则 1 mol X 最多可以与 3 mol NaOH
20、 反应，错误。2(2018安康高三模拟)苯甲酸叶醇酯存在于麝香、百合和水仙花中，可用作高档香水的香料配方，留香时间超过两周，其结构简式如图所示。下列关于苯甲酸叶醇酯的说法中错误的是( )A能发生氧化反应B能使溴的四氯化碳溶液褪色C1 mol 该物质最多能与 4 mol H2发生加成反应D1 mol 该物质与 NaOH 溶液反应时，能消耗 2 mol NaOH解析：选 D。A 项，碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，燃烧也是氧化反应，正确；B 项，碳碳双键能与溴发生加成反应而使溴的四氯化碳溶液褪色，正确；C 项，1 mol 该有机物最多能与 4 mol H2发生加成反应，正确；D 项，1 mol
21、该有机物最多与 1 mol NaOH 反应，错误。羧酸、酯的同分异构体的判断3(2018丹东高三质检)有机物 A 的分子式为 C6H12O3，一定条件下，A 与碳酸氢钠、钠均能发生反应产生气体，且生成的气体体积比(同温同压)为 11，则 A 的结构最多有( )A33 种 B31 种C28 种 D19 种解析：选 B。由题意知，分子中含有COOH 和OH，另外还含有 5 个碳原子。若 5 个碳原子成直链，将COOH 和OH 看作二取代物，固定一个移动另一个，共 、 13 种。若 5 个碳原子带支链，则还有 、 、 、 18 种，共 31 种。134化合物 A 的结构简式为 。(1)该化合物不具有
22、的性质是_。能与钠反应 遇 FeCl3溶液显紫色 与碳酸盐反应产生二氧化碳气体 既能与羧酸反应又能与醇反应能发生消去反应(2)芳香酯 B 与 A 互为同分异构体，能使 FeCl3溶液显紫色，且苯环上两个取代基在对位上，试写出 B 的所有同分异构体的结构简式：_。解析：(1)该化合物中不含酚羟基，不能使 FeCl3溶液显紫色，错误；该化合物中与羟基相连碳的相邻碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，错误。(2)芳香酯 B 与 A 互为同分异构体，能使 FeCl3溶液显紫色，说明其中含有酚羟基，据苯环上两个取代基在对位上，首先写出去掉酯基余下的各种可能的碳链结构，根据题意只可能为，然后将正向“COO
23、” 、反向“OOC”分别插入 CC 键中，再将酯基以反向“OOC”插入 CH 键中，得到 3 种符合条件的酯的同分异构体。答案：(1)多官能团有机物性质的判断5(2017高考江苏卷)萜类化合物广泛存在于动植物体内，关于下列萜类化合物的说法正确的是( )Aa 和 b 都属于芳香族化合物Ba 和 c 分子中所有碳原子均处于同一平面上Ca、b 和 c 均能使酸性 KMnO4溶液褪色14Db 和 c 均能与新制的 Cu(OH)2反应生成红色沉淀解析：选 C。a 中没有苯环，不属于芳香族化合物，A 项错误；a、c 中所有碳原子不可能共平面，B 项错误；a 中的碳碳双键、b 中的与苯环相连的甲基、c 中的
24、醛基均可以被酸性 KMnO4溶液氧化，C 项正确；与新制 Cu(OH)2反应的官能团为醛基，只有 c 可以与新制Cu(OH)2反应，而 b 不能，D 项错误。6(2018杭州高三模拟)有机物 M 是合成某药品的中间体，结构简式如图所示。下列说法错误的是( )A用钠可检验 M 分子中存在羟基BM 能发生酯化、加成、氧化反应CM 的分子式为 C8H8O4DM 的苯环上一硝基取代物有 2 种解析：选 A。分子中含有酚羟基、醇羟基、羧基，都能与钠反应放出氢气，不能用钠检验 M 分子中存在羟基，A 错误；分子中含有酚羟基、醇羟基，能发生氧化反应，含有羟基、羧基，能发生酯化反应，含有苯环能发生加成反应，B
25、 正确；M 的分子式为 C8H8O4，C正确；M 的苯环上一硝基取代物有 2 种，D 正确。7迷迭香酸是从蜂花属植物中提取到的酸性物质，其结构如图所示。下列叙述正确的是( )A迷迭香酸属于芳香烃B1 mol 迷迭香酸最多能和 9 mol 氢气发生加成反应C迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应D1 mol 迷迭香酸最多能和 5 mol NaOH 发生反应解析：选 C。组成元素为 C、H、O 的迷迭香酸不是烃，故 A 错；酯基和羧基不能与 H2发生加成反应，1 mol 迷迭香酸最多能与 7 mol H2发生加成反应，故 B 错；1 mol 迷迭香酸含 4 mol 酚羟基、1 mol 羧基、
26、1 mol 酯基，最多能与 6 mol NaOH 反应，故 D 错。官能团与反应类型的关系15课后达标检测一、选择题1(2016高考全国卷)下列说法错误的是( )A乙烷室温下能与浓盐酸发生取代反应B乙烯可以用作生产食品包装材料的原料C乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷D乙酸与甲酸甲酯互为同分异构体解析：选 A。CH 3CH3室温下不能与浓盐酸发生取代反应，A 项错误。CH 2=CH2在一定条件下发生加聚反应生成食品包装材料的原料聚乙烯，B 项正确。CH 3CH2OH 分子能与 H2O 分子之间形成氢键，所以 CH3CH2OH 能与 H2O 以任意比例互溶，而 CH3CH2Br 难溶于 H2O，
27、C 项正确。乙酸和甲酸甲酯的分子式均为 C2H4O2，但二者结构不同，互为同分异构体，D 项正确。2(2018阳泉高三期末)下列有关有机物的叙述正确的是( )A分子式为 C10H14的单取代芳烃有 5 种结构B乙烯、聚氯乙烯和苯分子中均含有碳碳双键C用碳酸钠溶液可鉴别乙醇、乙酸和乙酸乙酯D乳酸薄荷醇酯的结构简式如图，它仅能发生水解、氧化和消去反应解析：选 C。A 项，C 10H14除苯环外还有C 4H9，丁基有 4 种结构，错误；B 项，聚氯乙烯和苯环中无碳碳双键，错误；C 项，三者现象分别是互溶、有气体生成、分层，正确；D项，还可以发生取代反应，错误。3(2015高考全国卷)某羧酸酯的分子式
28、为 C18H26O5，1 mol 该酯完全水解可得到1 mol 羧酸和 2 mol 乙醇，该羧酸的分子式为( )16AC 14H18O5 BC 14H16O4CC 16H22O5 DC 16H20O5解析：选 A。由 1 mol 酯(C 18H26O5)完全水解可得到 1 mol 羧酸和 2 mol 乙醇可知，该酯为二元酯，分子中含有 2 个酯基(COO)，结合酯的水解反应原理可得“1 mol C18H26O52 mol H2O 1 mol 羧酸2 mol C2H5OH”，再结合质量守恒定律推知，该羧 水 解 酸的分子式为 C14H18O5。4(2018开封高三模拟)下列关于分子式为 C4H8
29、O2的有机物的同分异构体的说法中，不正确的是( )A属于酯类的有 4 种B属于羧酸类的有 2 种C存在分子中含有六元环的同分异构体D既含有羟基又含有醛基的有 3 种解析：选 D。A 项，若是酯类，则有甲酸丙酯、甲酸异丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯 4 种，正确；B 项，若是酸，则可写作 C3H7COOH，丙基有 2 种，正确；C 项，不饱和度为 1，可形成醚环，正确；D 项，若有CHO，则另 3 个碳原子组成丙基和异丙基，OH 取代上面的氢分别有 3 种、2 种，所以共 5 种结构，错误。5绿原酸是咖啡的热水提取液成分之一，结构简式如图，关于绿原酸判断正确的是( )A分子中所有的碳原子可能在同一平面
30、内B1 mol 绿原酸与足量溴水反应，最多消耗 2.5 mol Br2C1 mol 绿原酸与足量 NaOH 溶液反应，最多消耗 4 mol NaOHD绿原酸水解产物均可以与 FeCl3溶液发生显色反应17生显色反应，错误。6(2018襄阳调研)分子式为 C9H18O2的有机物 Q，在稀硫酸中经加热转化为一种与乙酸乙酯互为同分异构体的酸性物质 A，同时生成另一种物质 B，若不考虑立体异构，则 Q 的结构最多有( )A16 种 B8 种C4 种 D2 种解析：选 A。由题给信息可知 A 为丁酸，B 为戊醇，丁酸有 2 种，戊醇有 8 种(戊基有8 种)，组合共 16 种结构。7已知某有机物 X 的
31、结构简式为，下列有关叙述不正确的是( )A1 mol X 分别与足量的 Na、NaOH 溶液、NaHCO 3溶液反应，消耗这三种物质的物质的量分别为 3 mol、4 mol、1 molBX 在一定条件下能与 FeCl3溶液发生显色反应CX 在一定条件下能发生消去反应和酯化反应DX 的化学式为 C10H10O6解析：选 C。苯环上的氢原子不能消去，故不能发生消去反应。与 Na 反应的有OH 和COOH，与 NaHCO3反应的只有COOH，与 NaOH 反应的有酚羟基、羧基和酯基。8对羟基扁桃酸是农药、香料合成的重要中间体，它可由苯酚和乙醛酸在一定条件下18反应制得。下列有关说法不正确的是( )A
32、上述反应的原子利用率可达到 100%B在 1H 核磁共振谱中对羟基扁桃酸有 6 个吸收峰C对羟基扁桃酸可以发生加成反应、取代反应和缩聚反应D1 mol 对羟基扁桃酸与足量 NaOH 溶液反应，最多可消耗 3 mol NaOH解析：选 D。能与 NaOH 反应的为酚羟基和羧基，故 1 mol 对羟基扁桃酸与足量 NaOH溶液反应，最多可消耗 2 mol NaOH，故 D 错误。9(2018南京质检)尿黑酸是由酪氨酸在人体内非正常代谢而产生的一种物质。其转化过程如下：下列说法错误的是( )A酪氨酸既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应B1 mol 尿黑酸与足量浓溴水反应，最多消耗 3 mol Br
33、2C对羟基苯丙酮酸分子中在同一平面上的碳原子至少有 7 个D1 mol 尿黑酸与足量 NaHCO3反应，最多消耗 3 mol NaHCO3解析：选 D。A 项，酪氨酸中含有氨基和羧基，氨基可以与盐酸反应，羧基可以与NaOH 反应，正确；B 项，酚羟基的邻、对位可以与 Br2发生取代反应，尿黑酸分子中苯环上三个位置均可以发生取代反应，正确；C 项，苯环上的 6 个碳原子共平面，与苯环直接相连的碳原子一定与苯环共平面，正确；D 项，尿黑酸中只有羧基可以与 NaHCO3反应放出CO2，而酚羟基不可以，错误。二、非选择题10山苍子(Litsea Cubeba)，又名山鸡、山姜子、木姜子等。山苍子油主要
34、成分是柠檬烯和柠檬醛，柠檬醛是重要的食用香料。此外，以柠檬醛为原料可制造更有价值的甲基紫罗兰酮、鸢尾酮等。紫罗兰酮是配制很多高级香精时不可缺少的。用柠檬醛制取紫罗兰19酮的反应如下：请回答下列问题：(1)柠檬醛分子式为_，分子中含有的官能团名称是_，要检验柠檬醛分子中所含官能团的注意点是_。(2)第一步羟醛缩合反应的过程可以看作是先发生_(填反应类型，下同)，再发生_。(3)写出假紫罗兰酮与足量 H2反应的化学方程式：_。(4)写出柠檬醛与新制 Cu(OH)2悬浊液共热发生反应的化学方程式：_。解析：(1)柠檬醛分子中含有 10 个碳原子，含有 2 个碳碳双键和 1 个醛基，不饱和度为 3，氢
35、原子数为 16，分子式为 C10H16O。检验其官能团的关键是不能直接用溴水或酸性高锰酸钾溶液检验碳碳双键，因为醛基也能使它们褪色，要先检验醛基，将其氧化为羧基，再检验碳碳双键。(2)注意生成了不饱和键，同时有小分子水生成，则肯定发生了消去反应，故羟醛缩合反应可以先看作发生醛酮加成反应，生成羟基，然后羟基脱水发生消去反应。(3)要注意羰基也可以和 H2加成。答案：(1)C 10H16O 醛基、碳碳双键 先检验醛基，将醛基氧化成羧基，再检验碳碳双键 (2)加成反应 消去反应(3)(4)11(2015高考山东卷)菠萝酯 F 是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下20(1)A 的结构简式为_，A
36、 中所含官能团的名称是_。(2)由 A 生成 B 的反应类型是_，E 的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为_。(3)写出 D 和 E 反应生成 F 的化学方程式：_。(4)结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备 1丁醇，设计合成路线(其他试剂任选)。合成路线流程图示例：CH3CH2Cl CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 NaOH溶 液 CH3COOH 浓 H2SO4， 21解析：(1)由题目所给信息可知，生成 A 的反应为双烯加成反应：。根据结构简式可知，A 中含有碳碳双键和醛基两种官能团。(2)A 中含碳碳双键和醛基，能与 H2发生加成反应：，由合成
37、路线知 E 为CH2=CHCH2OH，和 E 互为同分异构体且只有一种化学环境的氢的物质的结构简式为。(3)D 和 E 发生酯化反应，生成 F 的化学方程式为2212(2017高考全国卷)化合物 G 是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成 G 的路线如下：已知以下信息：A 的 1H 核磁共振谱为单峰；B 的 1H 核磁共振谱为三组峰，峰面积比为 611。D 的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反应。回答下列问题：(1)A 的结构简式为_。(2)B 的化学名称为_。(3)C 与 D 反应生成 E 的化学方程式为_。(4)由
38、 E 生成 F 的反应类型为_。(5)G 的分子式为_。(6)L 是 D 的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，1 mol 的 L 可与 2 mol 的Na2CO3反应，L 共有_种；其中 1H 核磁共振谱为四组峰，峰面积比为 3221 的结构简式为_、_。解析：结合 C 的结构简式，A、B 的分子式及信息可确定 B 的结构简式为(CH 3)232CHOH，A 的结构简式为 。结合 G 的结构简式可逆推出 F 的结构简式为，则 E 为，再结合 C 的结构简式及信息可确定 D 的结构简式为 。(4)根据 E、F 的结构简式可确定由 E 生成 F 的反应为取代反应。(5)根据 G 的结构简式可确定其分子式为 C18H31NO4。(6)根据 L 遇 FeCl3溶液发生显色反应可知 L 中含酚羟基，再结合 D 的分子式和 1 mol L 能与 2 mol Na2CO3反应，可知 L 中含 2 个酚羟基和 1 个CH 3，2 个酚羟基位于苯环邻位、间位和对位时，CH 3所处的位置分别有 2 种、3 种和 1 种，即 L 共有 6 种可能的结构。其中 1H 核磁共振谱中有四组峰，且峰面积之比为 3221 的结构简式为 和。答案：(1)O(2)2丙醇(或异丙醇)
