1、1有机化学基础(时间：60 分钟；满分：90 分)1(15 分)(2017高考全国卷)氟他胺 G 是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃 A 制备 G 的合成路线如下：回答下列问题：(1)A 的结构简式为_。C 的化学名称是_。(2)的反应试剂和反应条件分别是_，该反应的类型是_。(3)的反应方程式为_。吡啶是一种有机碱，其作用是_。(4)G 的分子式为_。(5)H 是 G 的同分异构体，其苯环上的取代基与 G 的相同但位置不同，则 H 可能的结构有_种。(6)4甲氧基乙酰苯胺( )是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚( )制备 4甲氧基乙酰苯胺的合成路线：_(其他试剂任选)。解析：(1)
2、根据 B 的分子式可知 A 是含有 7 个碳原子的芳香烃，A 是甲苯。 是甲苯分子中甲基上的 3 个氢原子被 3 个氟原子取代的产物，名称是三氟甲苯。(2)反应在苯环上引入了硝基，所用试剂是浓硫酸与浓硝酸的混合物，反应条件是加热。该反应的实质是硝基取代了苯环上的一个氢原子，所以是取代反应。(3)观察 G 的结构简式可知，反应是 E 中氨基上的氢原子与 中的氯原子结合成 HCl，同时生成 F，据此可写出反应的化学方程式。该反应中有 HCl 生成，而吡啶是一种有机碱，可与 HCl 反应，因而能够促使上述反应正向进行，提高原料的利用率。(4)G 的分子式为 C11H11F3N2O3。(5)G 的苯环
3、上有 3 个不同的取代基，不妨设为X、Y、Z。可以先确定X、Y 在苯环上的相对2位置，得到邻、间、对 3 种同分异构体，再将Z 分别取代上述 3 种同分异构体中苯环上的氢原子，分别得到 4 种、4 种、2 种同分异构体，共有 10 种，则 H 可能的结构有 9 种。(6)对比原料和目标产物，目标产物在苯甲醚的对位引入了NHCOCH 3。结合题干中合成路线的信息，运用逆合成分析法，首先在苯甲醚的对位引入硝基，再将硝基还原为氨基，最后与 发生取代反应即可得到目标产物。吸收反应产生的 HCl，提高反应转化率(4)C11H11F3N2O3 (5)92(15 分)化合物 H 是一种用于合成 分泌调节剂的
4、药物中间体，其合成路线流程图如下：3(1)C 中的含氧官能团名称为_和_。(2)DE 的反应类型为_。(3)写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式：_。 含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；能发生水解反应，水解产物之一是 氨基酸，另一水解产物分子中只有 2 种不同化学环境的氢。(4)G 的分子式为 C12H14N2O2 ，经氧化得到 H，写出 G 的结构简式：_。(5)已知： (R 代表烃基，R代表烃基或 H) 请写出以 和(CH 3)2SO4为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。解析：(1)C 中含有的“COC”为醚键，“COO”为酯基。
5、(2)D 中 N 原子上的 H 原子被 BrCH2COCH3中的CH 2COCH3取代，故 DE 发生的是取代反应。(3)能水解，说明含有酯基；产物之一为 氨基酸，即含有 ；对比 C 的结构简式知，除以上结构和苯环外，还有一个碳原子和一个氧原子；另一水解产物分子中只有 2 种不同化学环境的 H 原子，则符合条件的 C 的同分异构体中苯环上的两个取代基应处于对位，且其水解产物之一具有对称结构，由此写出其结构简式为。(4)对比 F 和 H 的结构简式可知，F 中的酯基转变成了醛基。已知 G 经氧化得到 H，则 G 中含有醇羟基，由此写出 G 的结构简式为 。(5) 与 HBr 发生取代反应生成 ，
6、模仿 AB 的4反应可知： 可转化成 ，硝基被还原生成氨基，氨基上的 H 原子与 中的 Br 原子结合生成 HBr，另一产物即为 。答案：(1)醚键 酯基(2)取代反应(3) (4)(5) 3(15 分)(2016高考全国卷)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：(1)下列关于糖类的说法正确的是_(填标号)。a糖类都有甜味，具有 CnH2mOm的通式b麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物5(2)B 生成 C 的反应类型为_。(3)D 生成 E
7、 的反应类型为_。(4)由 F 生成 G 的化学方程式为_。(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，0.5 mol W 与足量碳酸氢钠溶液反应生成 44 g CO2，W 共有_种(不含立体异构)，其中 1H 核磁共振谱为三组峰的结构简式为_。(6)参照上述合成路线，以(反，反)2，4己二烯和 C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线：_。解析：(1)糖类不一定具有甜味，不一定符合 CnH2mOm的通式，a 项错误；麦芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖，b 项错误；用碘水检验淀粉是否完全水解，用银氨溶液可以检验淀粉是否发生
8、水解，c 项正确；淀粉、纤维素都是多糖类天然有机高分子化合物，d 项正确。(2)BC 发生酯化反应，又叫取代反应。(3)D 生成 E，增加两个碳碳双键，说明发生消去反应。(4)F 为己二酸，己二酸与 1，4丁二醇在一定条件下合成聚酯，注意高聚物中聚合度 n 不可漏写。(5)W 具有一种官能团，不是一个官能团；W 是二取代芳香族化合物，则苯环上有两个取代基，0.5 mol W 与足量碳酸氢钠反应生成 44 g CO2，说明 W 分子中含有 2 个羧基，则有 4 种情况：CH 2COOH，CH2COOH；COOH，CH2CH2COOH；COOH，CH(CH 3)COOH；CH 3，CH(COOH)
9、COOH。每组取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系，W 共有12 种结构。在 1H 核磁共振谱上只有 3 组峰，说明分子是对称结构，结构简式为。(6)流程图中有两个新信息反应原理：一是 C与乙烯反应生成 D，是生成六元环的反应；二是 DE，在 Pd/C、加热条件下脱去 H2增加不饱和度。结合这两个反应原理可得出合成路线。答案：(1)cd (2)取代反应(酯化反应)(3)消去反应64(15 分)(2016高考天津卷)反2己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备 D 的方法之一。根据该合成路线回答下列问题：已知：(1)A 的名称是_；B 分子中的共面原子数目最多为_；C 分子中与环相
10、连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有_种。(2)D 中含氧官能团的名称是_，写出检验该官能团的化学反应方程式：_。(3)E 为有机物，能发生的反应有_。a聚合反应 b加成反应c消去反应 d取代反应7(4)以 D 为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。(5)问题(4)的合成路线中第一步反应的目的是_。解析：(1)碳碳双键两端的碳原子以及与之相连的原子均共面，单键可旋转，从而使氧原子、乙基上的两个碳原子都可能位于同一平面上，乙基上最多有一个氢原子位于上述平面内，故 B 分子中的共面原子数目最多为 9。C 分子中与环相连的三个基团都不等效，所以三个基团中共有 8
11、 种碳原子，即有 8 种氢原子。(2)D 中含氧官能团的名称是醛基，检验醛基可用银氨溶液，也可用新制氢氧化铜悬浊液。(3)结合“已知”信息及 CDAE 可知，E 为乙醇。乙醇能发生消去反应，也能发生取代反应，故 c、d 项正确；乙醇不能发生聚合反应和加成反应，故 a、b 项错误。(4)由 D 制备己醛，碳碳双键变成了碳碳单键，发生了加成反应，但醛基未发生变化。第一步反应中醛基与 CH3OH 发生加成反应，生成物中含有CH(OCH3)2结构，根据“已知”信息，该结构在酸性条件下水解即可重新得到醛基。所以第二步可与氢气发生加成反应，以将碳碳双键变为碳碳单键，最后一步发生酸性水解，即可达到目的。(5
12、)根据上述分析，第一步反应的目的是为了保护醛基，使其不与氢气发生加成反应。答案：(1)正丁醛(或丁醛) 9 8(2)醛基8(3)cdCH3(CH2)4CHO(5)保护醛基(或其他合理答案)5(15 分)(2018郑州高三检测)香料 G 的一种合成工艺如图所示：1H 核磁共振谱显示 A 有两种峰，其强度之比为 11。(1)A 的结构简式为_，G 中官能团的名称为_。(2)检验 M 已完全转化为 N 的实验操作是_。(3)有学生建议，将 MN 的转化用 KMnO4 (H )代替 O2，老师认为不合理，原因是_。(4)写出下列转化的化学方程式，并标出反应类型：KL_，反应类型_。(5)F 是 M 的
13、同系物，比 M 多一个碳原子。满足下列条件的 F 的同分异构体有_种。(不考虑立体异构)能发生银镜反应能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应苯环上有 2 个对位取代基(6)以丙烯和 NBS 试剂为原料制备甘油(丙三醇)，请设计合成路线(其他无机原料任选)。9请用以下方式表示：A B 目标产物 反 应 试 剂 反 应 条 件 反 应 试 剂 反 应 条 件解析：G 由 与 通过酯化反应获得。KL 条件为 CH3CHO、稀碱可知发生题给信息反应，M 含有CHO，N 含有COOH，所以 N 为，M 为E 为 ，由反应条件可推知 D 为 ，C 为 ，B 为 ，A 为 。(5)M 为，所以 F 中除苯环外还有
14、 4 个碳原子，1 个氧原子，2 个不饱和度。能发生银镜反应，说明有CHO，能与溴的四氯化碳溶液加成，说明有碳碳双键，另外还有 1 个饱和碳原子。2 个取代基可以是CHO 与CH= =CHCH3、CH2CH=CH2、C(CH3)=CH2；CH 2CHO 与CH= =CH2；CH=CHCHO 与CH 3；C(CHO)= =CH2与CH 3，共 6 种。答案：(1) 碳碳双键、酯基 (2)取少量反应后的溶液于试管中，滴加稀 NaOH 至溶液呈碱性，再加新制 Cu(OH)2悬浊液加热，若没有砖红色沉淀产生，说明 M 已完全转化为 N(其他合理操作均可) (3)KMnO 4(H )在氧化醛基的同时，还
15、可以氧化碳碳双键6(15 分)(2018铜川高三模拟)以乙炔或苯为原料可合成有机酸 H2MA，并进一步合成高分子化合物 PMLA。.用乙炔等合成烃 CCH CH HCHO 一 定 条 件 A（ C4H6O2） H2 催 化 剂 B（ C4H10O2） 浓 硫 酸 C（ C4H6）10(1)A 分子中的官能团名称是_、_。(2)A 的一种同分异构体属于乙酸酯，其结构简式是_。(3)B 转化为 C 的化学方程式是_，其反应类型是_。.用烃 C 或苯合成 PMLA 的路线如下：已知：RCH 2OH RCOOH 琼 斯 试 剂 (4)1 mol 有机物 H 与足量 NaHCO3溶液反应生成标准状况下的
16、 CO2 44.8 L，H 有顺反异构，其反式结构的结构简式是_。(5)E 的结构简式是_。(6)G 与 NaOH 溶液在加热条件下反应的化学方程式是_。(7)聚酯 PMLA 有多种结构，写出由 H2MA 制 PMLA 的化学方程式(任写一种)：_。解析：.由 A 的分子式及结合已知信息，可知 2 分子甲醛与 1 分子乙炔发生加成反应生成 A，则 A 的结构简式为 HOCH2CCCH 2OH，A 与氢气发生加成反应生成 B 为HOCH2CH2CH2CH2OH，B 在浓硫酸作用下发生消去反应生成 C 为 CH2=CHCH=CH2。(1)A 的结构简式为 HOCH2CCCH 2OH，含有官能团为羟
17、基、碳碳叁键。(2)A 的一种同分异构体属于乙酸酯，根据酯的构成，醇的部分应是乙烯醇，所以其结构简式为 CH3COOCH=CH2。(3)B 应为 1，4丁二醇，在浓硫酸催化下发生消去反应，化学方程式为CH2=CHCH=CH22H 2O。 浓 硫 酸 .1 mol 有机物 H 与足量 NaHCO3溶液反应生成标准状况下的 CO2 44.8 L，即生成 2 11mol CO2，说明 H 分子中有 2 个羧基，H 有顺反异构，所以 H 中含有碳碳双键，则 H 为HOOCCH=CHCOOH。由 H、H 2MA 的分子式可知，H 与水发生加成反应生成 H2MA，则 H2MA为 ，H 2MA 发生缩聚反应
18、得到 PMLA，从 G 到 H2MA 发生水解、酸化，故 G 为 ，由 D 到 G 中官能团的变化可知，D 为 ClCH2CH=CHCH2Cl，D 在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成 E为 ，E 与 HCl 发生加成反应生成 F 为，F 与琼斯试剂反应得到 G。(4)H 为 HOOCCH=CHCOOH，其反式结构的结构简式是 。(5)由上述分析可知，E 的结构简式为 。(6)G 中羧基、氯原子均与氢氧化钠发生反应，G 与氢氧化钠溶液反应的化学方程式为 3NaOHNaCl2H 2O。(7)由 H2MA 制 PMLA 发生脱水 H2O 12缩合反应，化学方程式为答案：.(1)羟基 碳碳叁键(2)CH3COOCH=CH2(3) CH2=CHCH=CH22H 2O 消去反应 浓 硫 酸 .(4)
