1、VEREIN DEUTSCHERINGENIEUREMessen gasfrmiger EmissionenMessen von DistickstoffmonoxidManuelles gaschromatographisches VerfahrenGaseous emission measurementMeasurement of nitrous oxide Manual gas chromatographic methodVDI 2469Blatt 1 / Part 1Ausg. deutsch/englischIssue German/EnglishKommission Reinhal
2、tung der Luft im VDI und DIN Normenausschuss KRdLArbeitsgruppe Messen von CO- und KW-KonzentrationenAusschuss EmissionsmessverfahrenVDI/DIN-Handbuch Reinhaltung der Luft, Band 5VDI-RICHTLINIENZu beziehen durch / Available from Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin Alle Rechte vorbehalten / All rights rese
3、rved Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2005Vervielfltigung auchfr innerbetriebliche Zwecke nicht gestattet / Reproduction even for internal use not permittedDer Entwurf dieser Richtlinie wurde mit Ankndigung im Bundes-anzeiger einem ffentlichen Einspruchsverfahren unterworfen.Die deutsche Versi
4、on dieser Richtlinie ist verbindlich.ICS 13.040.40 Februar 2005February 2005The draft of this guideline has been subject to public scrutiny after announcement in the Bundesanzeiger (Federal Gazette).No guarantee can be given with respect to the English transla-tion. The German version of this guidel
5、ine shall be taken asauthoritative.Inhalt SeiteVorbemerkung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2Einleitung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 Anwendungsbereich . . . . . . . . . . . . . . 42 Grundlage des Verfahrens . . . . . . . . . . . 43 Gerte und Betriebsmittel . . . . . . . . . .
6、. 43.1 Gerte fr die Probenahme . . . . . . . . . 43.2 Gerte fr die Analyse. . . . . . . . . . . . 53.3 Betriebsmittel . . . . . . . . . . . . . . . . 54 Aufbau der Probenahmeeinrichtung . . . . . 55 Durchfhren der Messung . . . . . . . . . . . 65.1 Probenahme und Probenaufbereitung . . . . 65.2 Anal
7、yse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 Kalibrieren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87 Verfahrenskenngren . . . . . . . . . . . . . 88 Streinflsse. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129 Qualittssicherung . . . . . . . . . . . . . . . 12Anhang bersicht ber smtliche ermitteltenVerfahren
8、skenngren . . . . . . . . . . 13Schrifttum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16Contents PagePreliminary note . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31Scope . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 Principle. . . . . . . . . . .
9、 . . . . . . . . . . . 43 Apparatus and materials . . . . . . . . . . . . 43.1 Sampling apparatus. . . . . . . . . . . . . . 43.2 Analytical apparatus . . . . . . . . . . . . . 53.3 Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 Sampling system set-up. . . . . . . . . . . . . 55 Measurement proc
10、edure . . . . . . . . . . . . 65.1 Sampling and sample preparation . . . . . . 65.2 Analysis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 Calibration . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87 Performance characteristics . . . . . . . . . . 88Interferences . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129 Qual
11、ity Assurance . . . . . . . . . . . . . . . . 12Annex Survey of all performancecharacteristics determined . . . . . . . . . 13Bibliography . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16Frhere Ausgabe: 08.02 Entwurf,deutschFormer edition: 08/02 draft, in German onlyB55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DC
12、CB7EF86D9NormCD - Stand 2012-08All rights reserved Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2005 2 VDI 2469 Blatt 1 / Part 1Preliminary noteIn the Commission on Air Pollution Prevention ofVDI and DIN Standards Committee KRdL ex-perts from science, industry and administration, act-ing on their own resp
13、onsibility, establish VDI guide-lines and DIN standards in the field of environmentalprotection. These describe the state of the art in sci-ence and technology in the Federal Republic of Ger-many and serve as a decision-making aid in the pre-paratory stages of legislation and application of legalreg
14、ulations and ordinances. KRdLs working resultsare also considered as the common German point ofview in the establishment of technical rules on theEuropean level by CEN (European Committee forStandardization) and on the international level byISO (International Organization for Standardization).The fo
15、llowing topics are dealt with in four subdivi-sions: Subdivision I ”Environmental Protection Techniques“Integrated pollution prevention and control for in-stallations; procedures and installations for emis-sion control; overall consideration of measures foremission control with consideration given t
16、o theair, water and soil; emission limits for dusts andgases; plant-related measurement instructions; en-vironmental industrial cost accountingSubdivision II ”Environmental Meteorology“Dispersion of pollutants in the atmosphere; emis-sions from accidental releases; micro- and meso-scale wind field m
17、odels; interaction between theatmosphere and surfaces; meteorological measure-ments; applied climatology; air pollution maps;human-biometeorological evaluation of climateand air hygiene; transfer of meteorological dataSubdivision III ”Environmental Quality“Effects of air pollutants on man, farm anim
18、als, veg-etation, soil, materials, and the atmosphere; meth-ods for the measurement and evaluation of effects;determination of microbial air pollutants and theireffects; olfactometry; environmental simulation Subdivision IV”Environmental Measurement Techniques“Techniques for emission and ambient air
19、 measure-ments of inorganic and organic gases as well asparticulate matter; optical open-path measurementmethods; measurement of indoor air pollutants,measurement of soil air pollutants; procedures forestablishing reference material; test procedures formeasurement devices; validation procedures;meas
20、urement planning; evaluation methods; qual-ity assuranceVorbemerkungIn der Kommission Reinhaltung der Luft im VDI undDIN Normenausschuss KRdL erarbeiten Fach-leute aus Wissenschaft, Industrie und Verwaltung infreiwilliger Selbstverantwortung VDI-Richtlinienund DIN-Normen zum Umweltschutz. Diese be-s
21、chreiben den Stand der Technik bzw. den Stand derWissenschaft in der Bundesrepublik Deutschlandund dienen als Entscheidungshilfen bei der Erarbei-tung und Anwendung von Rechts- und Verwaltungs-vorschriften. Die Arbeitsergebnisse der KRdL flie-en ferner als gemeinsamer deutscher Standpunkt indie euro
22、pische technische Regelsetzung bei CEN(Europisches Komitee fr Normung) und in dieinternationale technische Regelsetzung bei ISO(Internationale Organisation fr Normung) ein.Folgende Themenschwerpunkte werden in vier Fach-bereichen behandelt:Fachbereich I Umweltschutztechnik“Produktionsintegrierter Um
23、weltschutz; Verfahrenund Einrichtungen zur Emissionsminderung;ganzheitliche Betrachtung von Emissionsminde-rungsmanahmen unter Bercksichtigung vonLuft, Wasser und Boden; Emissionswerte frStube und Gase; anlagenbezogene messtechni-sche Anleitungen; UmweltschutzkostenrechnungFachbereich II Umweltmeteo
24、rologie“Ausbreitung von Luftverunreinigungen in derAtmosphre; strfallbedingte Freisetzungen;mikro- und mesoskalige Windfeldmodelle; Wech-selwirkung zwischen Atmosphre und Oberfl-chen; meteorologische Messungen; angewandteKlimatologie; Lufthygienekarten; human-bio-meteorologische Bewertung von Klima
25、und Luft-hygiene; bertragung meteorologischer DatenFachbereich III Umweltqualitt“Wirkung von Luftverunreinigungen auf Mensch,Tier, Pflanze, Boden, Werkstoffe und Atmosphre;wirkungsbezogene Mess- und Erhebungsverfah-ren; Erfassung und Wirkung mikrobieller Luftver-unreinigungen; Olfaktometrie; Umwelts
26、imulationFachbereich IVUmweltmesstechnik“Emissions- und Immissionsmesstechnik fr anor-ganische und organische Gase sowie fr Partikel;optische Fernmessverfahren; Messen von Innen-raumluftverunreinigungen; Messen von Boden-luftverunreinigungen; Verfahren zur Herstellungvon Referenzmaterialien; Prfplne
27、 fr Mess-gerte; Validierungsverfahren; Messplanung; Aus-werteverfahren; QualittssicherungB55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCCB7EF86D9NormCD - Stand 2012-08Alle Rechte vorbehalten Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2005 VDI 2469 Blatt 1 / Part 1 3 Die Richtlinien und Normen werden zunchst alsEn
28、twurf verffentlicht. Durch Ankndigung im Bun-desanzeiger und in der Fachpresse erhalten alle inte-ressierten Kreise die Mglichkeit, sich an einemffentlichen Einspruchsverfahren zu beteiligen.Durch dieses Verfahren wird sichergestellt, dassunterschiedliche Meinungen vor Verffentlichung derendgltigen
29、Fassung bercksichtigt werden knnen.Die Richtlinien und Normen sind in den sechs Bn-den des VDI/DIN-Handbuches Reinhaltung der Luftzusammengefasst.EinleitungDistickstoffmonoxid (N2O) ist ein klimarelevantesGas (Treibhausgas“) und wirkt als Katalysator frden stratosphrischen Abbau von Ozon. Das CO2-qu
30、ivalent von N2O betrgt nach aktuellem Standdes Wissens 296 1. Der Anteil von N2O in der unte-ren Atmosphre betrgt gegenwrtig ca. 0,3 ppm(Volumenanteil) mit einer jhrlichen Steigerungsratevon 0,2 % bis 0,5 % 2.N2O ist sowohl natrlichen als auch anthropogenenUrsprungs. Erhhte Emissionen von N2O werden
31、z.B. im Abgas von Feuerungen, die mit stickstoffhal-tigen Brennstoffen bei Temperaturen unter 900 Cbetrieben werden, und bei der NOx-Minderung mitdem SNCR-Verfahren (selektive nicht-katalytischeReduktion) insbesondere bei Verwendung von Harn-stoff beobachtet. Auf Grund seiner Klimarelevanz isteine g
32、esicherte messtechnische Erfassung der N2O-Emissionen erforderlich. Die Verordnung ber Anla-gen zur biologischen Behandlung von Abfllen(30. BImSchV) setzt beispielsweise eine zulssigeObergrenze fr N2O-Emissionen von 100 g/t Abfallals Monatsmittelwert. Die Emissionen an N2O imAbgas von Wirbelschichtf
33、euerungen fr den Einsatzvon Kohle bei Anlagen nach 5.4.1.2.1 der TA Luftdrfen die Massenkonzentration 0,15 g/m3, bei Anla-gen zur Herstellung von Salpetersure (TA Luft,5.4.4.1m.1) 0,80 g/m3nicht berschreiten.N2O ist unter den blichen messtechnischen Bedin-gungen eine stabile chemische Verbindung. Me
34、ss-technische Probleme bereitet die thermodynamischbegnstigte N2O-Nachbildung aus anderen Kompo-nenten des Abgases 3 bis 5.Die vorliegende Richtlinie VDI 2469 Blatt 1 be-schreibt die Messung von N2O mit einem manuellengaschromatographischen Verfahren. VDI 2469Blatt 2 beschreibt die automatische kont
35、inuierlicheMessung von N2O mit Messgerten, die auf demNDIR-Messprinzip (nichtdispersive Infrarotabsorp-tion) beruhen.The guidelines and standards are first published asdrafts. These are announced in the Bundesanzeiger(Federal Gazette) and in professional publications inorder to give all interested p
36、arties the opportunity toparticipate in an official objection procedure. Thisprocedure ensures that differing opinions can be con-sidered before the final version is published.The guidelines and standards are published in the six-volume VDI/DIN Reinhaltung der Luft (Air Pollu-tion Prevention) manual
37、.IntroductionNitrous oxide (N2O) is a gas of relevance to the cli-mate (”greenhouse gas“) and acts as a catalyst for thedepletion of stratospheric ozone. According to thecurrent state of knowledge, the global warming po-tential of N2O has the value 296 1. The proportionof N2O in the lower atmosphere
38、 is curently approxi-mately 0,3 ppm (by volume), with an annual rate ofincrease of 0,2 % to 0,5 % 2.N2O is of both natural and anthropogenic origin. In-creased emissions of N2O have been observed, for ex-ample, in the exhaust gas of combustion processesusing nitrogenous fuels at temperatures below90
39、0 C, and in the reduction of NOxusing the SNCR(selective non-catalytic reduction) process, in parti-cular when urea is used. Owing to its relevance to theclimate, a validated measurement method for N2Oemissions is required. The German ordinance on bio-logical waste treatment facilities (30thBImSchV)
40、 es-tablishes, for example, a permissible upper limit forN2O emission of 100 g/t of waste as a monthly mean.The mass concentration of N2O shall not exceed0,15 mg/m3in exhaust gases of coal-fired fluidisedbed combustion plants according to 5.4.1.2.1 of TALuft; according to 5.4.4.1m.1 of TA Luft the l
41、imit va-lue for nitric acid production plants is 0,80 mg/m3.Under usual conditions of measurement, N2O is astable chemical compound. Problems may arise fromthe thermodynamically favoured reformation of N2Ofrom other components of exhaust gas 3 to 5.This guideline VDI 2469 Part 1 describes the measu-
42、rement of N2O using a manual gas chromatographicmethod. VDI 2469 Part 2 describes the automaticcontinuous measurement of N2O using analyserswhich are based on the NDIR (non-dispersive infra-red absorption) principle.B55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCCB7EF86D9NormCD - Stand 2012-08All rights reser
43、ved Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2005 4 VDI 2469 Blatt 1 / Part 11 AnwendungsbereichDas in dieser Richtlinie beschriebene manuelle Ver-fahren kann zur diskontinuierlichen Bestimmung vonN2O-Emissionen oder zur Kalibrierung von automa-tischen N2O-Messgerten durch Vergleichsmessun-gen an real
44、en Abgasen nach VDI 3950 Blatt 1 einge-setzt werden.2 Grundlage des VerfahrensDas Probengas wird ber ein Probenahmesystem ausdem Abgaskanal entnommen. Zur Entfernung derStrkomponenten SO2und Wasser wird das Proben-gas ber Sorptionsmedien geleitet. Die Probenahmeerfolgt mit einem Gassammelbeutel. Aus
45、 dem Gas-sammelbeutel wird eine Teilprobe entnommen. Nachgaschromatographischer Trennung wird das N2O miteinem Elektroneneinfangdetektor (ECD) bestimmt.3 Gerte und Betriebsmittel3.1 Gerte fr die ProbenahmeEntnahmesondez.B. Edelstahl oder Glas bzw. Quarz, ggf. beheizbar,um Kondensationen zu vermeiden
46、Staubfilterz.B. Quarzwatte oder Keramikfiltereinsatz, ggf. be-heizbar Probengasleitungaus Edelstahl oder PTFE, ggf. beheizbarSO2-AbscheiderGaswaschflasche aus Glas (Fllvolumen ca. 50 ml),mit Fritte der Porositt 2Kondensatabscheiderz.B. Gaswaschflasche aus GlasTrockenpatronez.B. Glasrohr (Durchmesser
47、 z.B. 15 mm bis 25 mm,Lnge z.B. 50 mm bis 100 mm), gefllt mit Trocken-mittelPumpeLeistung entsprechend dem gewnschtem Volumen-strom und dem zu erwartenden Druckverlust im Lei-tungssystem; geeignet sind z.B. Membranpumpenmit Viton- oder PTFE-Membran; Volumenstromz.B. 0,1 l/min bis 1 l/minVerbindungss
48、tckezur Verbindung der Komponenten der Probenahme-apparatur, z.B. Viton- oder PTFE-Schlauch1ScopeThe manual method specified in this guideline can beused for random sample determination of N2O emis-sions and for calibrating automatic N2O analysers bycomparative measurements on real exhaust gases ac-
49、cording to VDI 3950 Part 1.2 PrincipleThe sample gas is extracted from the exhaust gas ductvia a sampling system. To remove the interferingcomponents SO2and water, the sample gas is passedover sorption media. Sampling is performed using agas sampling bag. A portion of the sample is taken offfrom the gas sampling bag. After gas chromato-graphic separation, N2O is determined using an elec-tron capture detector (ECD).3 Apparatus and materials
