1、VEREIN DEUTSCHERINGENIEUREMessen von EmissionenMessen von polychlorierten Dibenzo-p-dioxinen (PCDD)und Dibenzofuranen (PCDF)Filter/Khler-MethodeAusfhrungsbeispiel zur DIN EN 1948 im Konzentrations-bereich 0,1 ng I-TEQ/m3Emission measurementDetermination of polychlorinated dibenzo-p-dioxins(PCDDs) an
2、d dibenzofurans (PCDFs)Filter/condenser methodExample of application of DIN EN 1948 for theconcentration range 0,1 ng I-TEQ/m3VDI 3499Blatt 2 / Part 2Ausg. deutsch/englischIssue German/EnglishVDI/DIN-Handbuch Reinhaltung der Luft, Band 5VDI-RICHTLINIENZu beziehen durch / Available from Beuth Verlag
3、GmbH, 10772 Berlin Alle Rechte vorbehalten / All rights reserved Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2004Vervielfltigung auchfr innerbetriebliche Zwecke nicht gestattet / Reproduction even for internal use not permittedDer Entwurf dieser Richtlinie wurde mit Ankndigung im Bundes-anzeiger einem ff
4、entlichen Einspruchsverfahren unterworfen.Die deutsche Version dieser Richtlinie ist verbindlich.ICS 13.040.40Februar 2004February 2004The draft of this guideline has been subject to public scrutinyafter announcement in the Bundesanzeiger (Federal Gazette).The German version of this guideline shall
5、be taken as authorita-tive. No guarantee can be given with respect to the English trans-lation.Inhalt SeiteVorbemerkung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3Einleitung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 Einsatzmglichkeiten. . . . . . . . . . . . . . 72 Grundlagen des Verfahrens . . . .
6、. . . . . . 9Teil A Ausfhrungsbeispiel zur DIN EN 1948 . . 103 Gerte und Betriebsmittel . . . . . . . . . . . 103.1 Gerte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103.2 Betriebsmittel . . . . . . . . . . . . . . . . 134 Aufbau der Probenahmeeinrichtung . . . . . 185 Anforderungen an die Probenahme so
7、wie Vorbereitung und Durchfhrung der Probenahme. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195.1 Allgemeine Anforderungen an die Probenahme . . . . . . . . . . . . . . . . . 195.2 Vorbereitung. . . . . . . . . . . . . . . . . 225.3 Durchfhrung . . . . . . . . . . . . . . . . 235.4 Nachbehandlung der Probe
8、nahmeapparatur 255.5 Probenlagerung . . . . . . . . . . . . . . . 275.6 Probenahmebericht . . . . . . . . . . . . . 27Contents PagePreliminary note . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72 Fundame
9、ntals of the procedure . . . . . . . . 9Part A Example of application to DIN EN 1948 . 103 Equipment and accessories . . . . . . . . . . 103.1 Equipment . . . . . . . . . . . . . . . . . 103.2 Accessories . . . . . . . . . . . . . . . . . 134 Assembly of the sampling train . . . . . . . . 185 Requir
10、ements for sampling, preparationand performance of sampling . . . . . . . . . 195.1 General requirements for sampling. . . . . 195.2 Preparations. . . . . . . . . . . . . . . . . 225.3 Sampling . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235.4 Re-treatment of the sampling train . . . . . 255.5 Sample storag
11、e . . . . . . . . . . . . . . . 275.6 Sampling report. . . . . . . . . . . . . . . 27Kommission Reinhaltung der Luft im VDI und DIN Normenausschuss KRdLArbeitsgruppe Messen von Dioxinen imAusschuss EmissionsmessverfahrenFrhere Ausgabe: 1.01 Entwurf,deutschFormer edition: 1/01 draft, in German onlyB5
12、5EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCCB7EF86D9NormCD - Stand 2012-08All rights reserved Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2004 2 VDI 3499 Blatt 2 / Part 2Seite6 Analyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296.1 Probenvorbehandlung, Extraktion, Probenreinigung, letzte Einengung desProbenextr
13、aktes und Zugabe von Wieder-findungsstandards . . . . . . . . . . . . 296.2 Durchfhrung der GC-Trennung . . . . . 356.3 GC-Bedingungen (Anwendungsbeispiel) 386.4 Durchfhren der MS-Bestimmung . . . . 386.5 MS-Bedingungen (Anwendungsbeispiel) 396.6 Blindwertproben . . . . . . . . . . . . . 426.7 Analy
14、senbericht . . . . . . . . . . . . . 437 Aufstellen und berprfen der Analysen-funktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 447.1 Aufstellen der Analysenfunktion . . . . . 447.2 Kalibrierung und berprfung des GC/MS-Systems . . . . . . . . . . . . . 457.3 Kalibrieren des gesamten Verfahrens. . . 4
15、88 Bestimmung der Wiederfindungsraten der13C12-markierten PCDD/PCDF-Standards . . 498.1 Bestimmung der Wiederfindungsrate der vor der Probenahme zugesetzten13C12-markierten PCDD/PCDF-Standards (Probenahmestandards) . . . . 498.2 Bestimmung der Wiederfindungsrate der vor der Analyse zugesetzten 13C12
16、-markierten PCDD/PCDF-Standards(Extraktionsstandards) . . . . . . . . . . 499 Quantifizierung . . . . . . . . . . . . . . . . 529.1 Hhen- und Flchenauswertung . . . . . 529.2 Berechnen der Ergebnisse . . . . . . . . 539.3 Berechnen der Toxizittsquivalente . . . 5510 Verfahrenskenngren . . . . . . .
17、. . . . . 5510.1 Allgemeine Aspekte . . . . . . . . . . . 5510.2 Intra-Labor-Ergebnisse . . . . . . . . . 5610.3 Inter-Labor-Ergebnisse . . . . . . . . . 5710.4 Nachweisgrenzen . . . . . . . . . . . . 5711 Strungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59Teil B Modifiziertes Messverfahren fr den Kon
18、zentrationsbereich 0,1 ng I-TEQ/m3. . . . 5912 Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5913 Gerte und Betriebsmittel . . . . . . . . . . 6014 Aufbau der Probenahmeeinrichtung . . . . 6115 Anforderungen fr die Probenahme sowieVorbereitung und Durchfhrung der Probenahme. . . . . . . . . . . .
19、. . . . . . 6116 Analyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6117 Aufstellen und berprfen der Analysen-funktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62Page6 Analysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296.1 Sample preparation, extraction, clean-up,final concentration of the sample extrac
20、tand addition of extraction standards . . . 296.2 GC analysis procedure . . . . . . . . . . 356.3 GC conditions (example of application) . 386.4 MS analysis procedure . . . . . . . . . . 386.5 MS conditions (example of application) . 396.6 Blanks . . . . . . . . . . . . . . . . . . 426.7 Analytical
21、report . . . . . . . . . . . . . 437 Formulation and verification of theanalytical function . . . . . . . . . . . . . . 447.1 Formulation of the analytical function . . 447.2 Calibration and verification of theGC/MS system . . . . . . . . . . . . . . 457.3 Calibration of the overall procedure . . .
22、488 Determination of the recovery rates of13C12-labelled PCDD/PCDF standards . . . . 498.1 Determination of the recovery rates of13C12-labelled PCDD/PCDF standardsadded prior to sampling (samplingstandards) . . . . . . . . . . . . . . . . 498.2 Determination of the recovery rates of13C12-labelled PC
23、DD/PCDF standardsadded prior to analysis (extractionstandards) . . . . . . . . . . . . . . . . 499 Quantification. . . . . . . . . . . . . . . . . 529.1 Evaluation of peak height and peak area. 529.2 Calculation of results. . . . . . . . . . . 539.3 Calculation of the toxic equivalents . . . 5510 Pe
24、rformance characteristics. . . . . . . . . 5510.1 General aspects . . . . . . . . . . . . . 5510.2 Intralaboratory results. . . . . . . . . . 5610.3 Interlaboratory results. . . . . . . . . . 5710.4 Lower detection limits . . . . . . . . . 5711 Interferences . . . . . . . . . . . . . . . . . 59Part
25、B Modified measurement procedure forthe concentration range 0,1 ng I-TEQ/m3. . . 5912 General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5913 Devices and accessories . . . . . . . . . . 6014 Assembly of the sampling train . . . . . . . 6115 Requirements for sampling, preparationand performance of sampl
26、ing . . . . . . . . 6116 Analysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6117 Formulation and verification of theanalytical function . . . . . . . . . . . . . . 62B55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCCB7EF86D9NormCD - Stand 2012-08Alle Rechte vorbehalten Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2004
27、VDI 3499 Blatt 2 / Part 2 3 Seite18 Bestimmung der Wiederfindungsraten der13C12-markierten PCDD/PCDF-Standards . . 6319 Quantifizierung . . . . . . . . . . . . . . . . 6320 Verfahrenskenngren . . . . . . . . . . . . 6320.1 Standardabweichungen . . . . . . . . . 6320.2 Nachweisgrenzen . . . . . . . .
28、 . . . . 6521 Vergleichsmessungen . . . . . . . . . . . . 6622 Strungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6723 Messbericht . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67Anhang A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68A1 Strukturen der PCDD und PCDF . . . . 68A2 Toxizittsquivalente . . . . . . . . .
29、 . 68A3 Sicherheitsvorkehrungen . . . . . . . . 68A4 Transport. . . . . . . . . . . . . . . . . 68Anhang B Probenahmebericht . . . . . . . . . . 71Schrifttum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75VorbemerkungIn der Kommission Reinhaltung der Luft im VDI undDIN Normenausschuss KRdL erarbeiten F
30、ach-leute aus Wissenschaft, Industrie und Verwaltung infreiwilliger Selbstverantwortung VDI-Richtlinienund DIN-Normen zum Umweltschutz. Diese be-schreiben den Stand der Technik bzw. den Stand derWissenschaft in der Bundesrepublik Deutschlandund dienen als Entscheidungshilfen bei der Erarbei-tung und
31、 Anwendung von Rechts- und Verwaltungs-vorschriften. Die Arbeitsergebnisse der KRdL flie-en ferner als gemeinsamer deutscher Standpunkt indie europische technische Regelsetzung bei CEN(Europisches Komitee fr Normung) und in dieinternationale technische Regelsetzung bei ISO(Internationale Organisatio
32、n fr Normung) ein.Folgende Themenschwerpunkte werden in vier Fach-bereichen behandelt:Fachbereich I Umweltschutztechnik“Produktionsintegrierter Umweltschutz; Verfahrenund Einrichtungen zur Emissionsminderung;ganzheitliche Betrachtung von Emissionsminde-rungsmanahmen unter Bercksichtigung vonLuft, Wa
33、sser und Boden; Emissionswerte frStube und Gase; anlagenbezogene messtechni-sche Anleitungen; UmweltschutzkostenrechnungPage18 Determination of the recovery rates of13C12-labelled PCDD/PCDF standards . . . . 6319 Quantification. . . . . . . . . . . . . . . . . 6320 Performance characteristics. . . .
34、 . . . . . 6320.1 Standard deviations . . . . . . . . . . . 6320.2 Lower detection limits . . . . . . . . . 6521 Comparison measurements . . . . . . . . . 6622 Interferences . . . . . . . . . . . . . . . . . 6723 Measurement report . . . . . . . . . . . . . 67Annex A . . . . . . . . . . . . . . . .
35、. . . . . . 68A1 Structures of PCDDs/PCDFs . . . . . . 68A2 Toxic equivalents. . . . . . . . . . . . . 68A3 Safety measures . . . . . . . . . . . . . 68A4 Transport . . . . . . . . . . . . . . . . . 68Annex B Sampling report. . . . . . . . . . . . . 72Bibliography . . . . . . . . . . . . . . . . . .
36、 . . 75Preliminary noteIn the Commission on Air Pollution Prevention ofVDI and DIN Standards Committee KRdL ex-perts from science, industry and administration, act-ing on their own responsibility, establish VDI guide-lines and DIN standards in the field of environmentalprotection. These describe the
37、 state of the art in sci-ence and technology in the Federal Republic of Ger-many and serve as a decision-making aid in the pre-paratory stages of legislation and application of legalregulations and ordinances. KRdLs working resultsare also considered as the common German point ofview in the establis
38、hment of technical rules on theEuropean level by CEN (European Committee forStandardization) and on the international level byISO (International Organization for Standardization).The following topics are dealt with in four subdivi-sions: Subdivision I ”Environmental Protection Techniques“Integrated
39、pollution prevention and control for in-stallations; procedures and installations for emis-sion control; overall consideration of measures foremission control with consideration given to theair, water and soil; emission limits for dusts andgases; plant-related measurement instructions; en-vironmenta
40、l industrial cost accountingB55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCCB7EF86D9NormCD - Stand 2012-08All rights reserved Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2004 4 VDI 3499 Blatt 2 / Part 2Fachbereich II Umweltmeteorologie“Ausbreitung von Luftverunreinigungen in derAtmosphre; strfallbedingte Freisetzu
41、ngen;mikro- und mesoskalige Windfeldmodelle; Wech-selwirkung zwischen Atmosphre und Oberfl-chen; meteorologische Messungen; angewandteKlimatologie; Lufthygienekarten; human-bio-meteorologische Bewertung von Klima und Luft-hygiene; bertragung meteorologischer DatenFachbereich III Umweltqualitt“Wirkun
42、g von Luftverunreinigungen auf Mensch,Tier, Pflanze, Boden, Werkstoffe und Atmosphre;wirkungsbezogene Mess- und Erhebungsverfah-ren; Erfassung und Wirkung mikrobieller Luftver-unreinigungen; Olfaktometrie; UmweltsimulationFachbereich IVUmweltmesstechnik“Emissions- und Immissionsmesstechnik fr anor-g
43、anische und organische Gase sowie fr Partikel;optische Fernmessverfahren; Messen von Innen-raumluftverunreinigungen; Messen von Boden-luftverunreinigungen; Verfahren zur Herstellungvon Referenzmaterialien; Prfplne fr Mess-gerte; Validierungsverfahren; Messplanung; Aus-werteverfahren; Qualittssicheru
44、ngDie Richtlinien und Normen werden zunchst alsEntwurf verffentlicht. Durch Ankndigung im Bun-desanzeiger und in der Fachpresse erhalten alle inte-ressierten Kreise die Mglichkeit, sich an einemffentlichen Einspruchsverfahren zu beteiligen.Durch dieses Verfahren wird sichergestellt, dassunterschiedl
45、iche Meinungen vor Verffentlichung derendgltigen Fassung bercksichtigt werden knnen.Die Richtlinien und Normen sind in den sechs Bn-den des VDI/DIN-Handbuches Reinhaltung der Luftzusammengefasst.EinleitungIn der Richtlinienreihe VDI 3499 werden Emissions-messverfahren fr die Summe der 17 polychlorie
46、rtenDibenzo-p-dioxine (PCDD) und Dibenzofurane(PCDF) gem den internationalen Toxizittsquiva-lenten (I-TEQ), siehe Anhang A, beschrieben. Siesind fr Messungen im Emissionsbereich kleiner undgrer 0,1 ng I-TEQ/m3anwendbar.Die ursprnglich in der KRdL erarbeiteten und mitAusgabedatum 1990, 1993 und 1996
47、publiziertenEntwrfe der Richtlinien VDI 3499 Blatt 1 bis Blatt 3dienten als Grundlage bei der Erarbeitung derSubdivision II ”Environmental Meteorology“Dispersion of pollutants in the atmosphere; emis-sions from accidental releases; micro- and meso-scale wind field models; interaction between theatmo
48、sphere and surfaces; meteorological measure-ments; applied climatology; air pollution maps;human-biometeorological evaluation of climateand air hygiene; transfer of meteorological dataSubdivision III ”Environmental Quality“Effects of air pollutants on man, farm animals, veg-etation, soil, materials,
49、 and the atmosphere; meth-ods for the measurement and evaluation of effects;determination of microbial air pollutants and theireffects; olfactometry; environmental simulation Subdivision IV”Environmental Measurement Techniques“Techniques for emission and ambient air measure-ments of inorganic and organic gases as well asparticulate matter; optical open-path measurementmethods; measurement of indoor air pollutants,measurement of soil air pollutants; proce
