1、VEREIN DEUTSCHERINGENIEUREAbgasreinigung durch AdsorptionProzessgas- und AbgasreinigungWaste gas cleaning by adsorptionProcess gas and waste gas cleaningVDI 3674Ausg. deutsch/englischIssue German/EnglishVDI/DIN-Handbuch Reinhaltung der Luft, Band 6: Abgasreinigung StaubtechnikInhalt SeiteVorbemerkun
2、g . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 Anwendungsbereich . . . . . . . . . . . . . . 22 Formelzeichen und Abkrzungen . . . . . . . 33 Grundlagen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43.1 Wesen und Grundbegriffe der Adsorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43.2 Adsorptionskapazitt . .
3、. . . . . . . . . . 53.3 Adsorptionsenthalpie . . . . . . . . . . . . 93.4 Adsorption in Schttungen . . . . . . . . . 103.5 Konkurrierende Adsorption und Selektivitt 143.6 Regeneration beladener Adsorbentien . . . 153.7 Prinzipien der Desorption . . . . . . . . . . 153.8 Reaktivierung . . . . . . .
4、. . . . . . . . . 204 Technische Adsorbentien . . . . . . . . . . . 214.1 Kohlenstoffhaltige Adsorbentien . . . . . . 214.2 Oxidische Adsorbentien. . . . . . . . . . . 244.3 Polymeradsorbentien . . . . . . . . . . . . 264.4 Mischsorbentien. . . . . . . . . . . . . . . 274.5 Metallorganische Gerst-ve
5、rbindungen (MOF) . . . . . . . . . . . . 274.6 Physikalisch-chemische Beschreibung der Adsorbentien . . . . . . . . . . . . . . 275 Technische Adsorber. . . . . . . . . . . . . . 375.1 Festbettverfahren . . . . . . . . . . . . . . 375.2 Bewegtbettverfahren . . . . . . . . . . . . 415.3 Rotoren . . .
6、 . . . . . . . . . . . . . . . . 435.4 Flugstromadsorber . . . . . . . . . . . . . 455.5 Auslegung von Adsorbern und Desorbern . 48Contents PagePreliminary note . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 Scope . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 Symbols and abbreviations . . . . . . . . . . 3
7、3 Principles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43.1 Adsorption mechanism and general concepts . . . . . . . . . . . . . . 43.2 Adsorption capacity . . . . . . . . . . . . 53.3 Adsorption enthalpy . . . . . . . . . . . . 93.4 Adsorption in packed beds . . . . . . . . . 103.5 Competing adsorptio
8、n and selectivity . . . 143.6 Regeneration of loaded adsorbents . . . . . 153.7 Principles of desorption. . . . . . . . . . . 153.8 Reactivation. . . . . . . . . . . . . . . . . 204 Commercial adsorbents . . . . . . . . . . . . 214.1 Carbon-base adsorbents . . . . . . . . . . 214.2 Oxidic adsorbent
9、. . . . . . . . . . . . . . 244.3 Polymeric adsorbents . . . . . . . . . . . . 264.4 Mixed adsorbents . . . . . . . . . . . . . . 274.5 Metal-organic frameworks (MOF) . . . . . . . . . . . . . 274.6 Physical and chemical properties of adsorbents . . . . . . . . . . . . . . . . 275 Commercial adsorbe
10、rs. . . . . . . . . . . . . 375.1 Fixed-bed process. . . . . . . . . . . . . . 375.2 Moving-bed process . . . . . . . . . . . . 415.3 Rotary adsorbers . . . . . . . . . . . . . . 435.4 Entrained-flow adsorption process . . . . . 455.5 Fixed-bed adsorber and desorber design . . 48VDI-RICHTLINIENZubez
11、iehen durch /Available at BeuthVerlag GmbH,10772 Berlin AlleRechtevorbehalten /All rights reserved Verein Deutscher Ingenieuree.V.,Dsseldorf 2013Vervielfltigung auchfr innerbetrieblicheZwecke nichtgestattet / Reproduction evenfor internal use not permittedICS 13.040.40Frhere Ausgaben: 05.98; 01.12,
12、Entwurf, deutschFormer editions: 05/98; 01/12, Draft, in German onlyKommission Reinhaltung der Luft im VDI und DIN Normenausschuss KRdLFachbereich UmweltschutztechnikDer Entwurf dieser Richtlinie wurde mit Ankndigung im Bundes-anzeiger einem ffentlichen Einspruchsverfahren unterworfen.Die deutsche V
13、ersion dieser Richtlinie ist verbindlich.The draft of this guideline has been subject to public scrutiny afterannouncement in the Bundesanzeiger (Federal Gazette).The German version of this guideline shall be taken as authorita-tive. No guarantee can be given with respect to the English trans-lation
14、. April 2013B55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCDB7EF8AD9NormCD - Stand 2013-04Alle Rechte vorbehalten Verein Deutscher Ingenieure e.V., Dsseldorf 2013 2 VDI 3674Seite6 Anwendungsbeispiele . . . . . . . . . . . . . 516.1 Lsungsmittelemissionen. . . . . . . . . . 516.2 Biogasaufbereitung . . . . . .
15、 . . . . . . . 586.3 Tank- und Abfllanlagen . . . . . . . . . . 586.4 Geruchsstoffemissionen . . . . . . . . . . 626.5 Abgase aus Prozess- und Feuerungsanlagen. . . . . . . . . . . . . . 636.6 Claus-Abgas . . . . . . . . . . . . . . . . 686.7 Stahl- und Nichteisenmetallindustrie . . . . 697 Entsorgu
16、ng gebrauchter Adsorbentien. . . . 708 Technische Gewhrleistungen und Sicherheitsanforderungen . . . . . . . . . . . 718.1 Technische Gewhrleistungen . . . . . . . 718.2 Allgemeine Sicherheitsanforderungen . . . 719 Betrieb und Instandhaltung . . . . . . . . . . 759.1 Betrieb . . . . . . . . . . . .
17、 . . . . . . . 759.2 Instandhaltung . . . . . . . . . . . . . . . 77Schrifttum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81VorbemerkungDer Inhalt dieser Richtlinie ist entstanden unter Be-achtung der Vorgaben und Empfehlungen der Richt-linie VDI 1000.Alle Rechte, insbesondere die des Nachdrucks, der
18、Fotokopie, der elektronischen Verwendung und derbersetzung, jeweils auszugsweise oder vollstndig,sind vorbehalten.Die Nutzung dieser VDI-Richtlinie ist unter Wahrungdes Urheberrechts und unter Beachtung der Lizenz-bedingungen (www.vdi-richtlinien.de), die in denVDI-Merkblttern geregelt sind, mglich.
19、Allen, die ehrenamtlich an der Erarbeitung dieserVDI-Richtlinie mitgewirkt haben, sei gedankt.1 AnwendungsbereichDie vorliegende Richtlinie enthlt die Grundlagender physikalischen und chemischen Adsorption zurEmissionsminderung in der Gasphase; sie charakteri-siert die technisch eingesetzten Adsorbe
20、ntien und be-schreibt darauf aufbauende Adsorptionsverfahren ausdem Gesamtspektrum der Anwendungsmglichkei-ten. Wegen der anwendungsspezifischen Besonder-heiten erfolgt keine vergleichende technische undkonomische Bewertung der Abgasreinigungsver-fahren, auch nicht im Vergleich zu alternativen Ab-ga
21、sreinigungsverfahren.Page6 Application examples . . . . . . . . . . . . . 516.1 Solvent emissions . . . . . . . . . . . . . 516.2 Biogas purification . . . . . . . . . . . . . 586.3 Tank farms and loading stations . . . . . . 586.4 Odour emissions . . . . . . . . . . . . . . 626.5 Process waste gase
22、s and combustion flue gases . . . . . . . . . . . 636.6 Claus tail gas . . . . . . . . . . . . . . . . 686.7 Steel and non-ferrous metal industries . . . 697 Management of spent adsorbents . . . . . . 708 Technical performance guarantees and safety requirements . . . . . . . . . . . . . . 718.1 Perf
23、ormance guarantees . . . . . . . . . . 718.2 General safety requirements . . . . . . . . 719 Operation and maintenance. . . . . . . . . . 759.1 Operation . . . . . . . . . . . . . . . . . . 759.2 Maintenance . . . . . . . . . . . . . . . . 77Bibliography . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81Pre
24、liminary noteThe content of this guideline has been developed instrict accordance with the requirements and recom-mendations of the guideline VDI 1000.All rights are reserved, including those of reprinting,reproduction (photocopying, micro copying), storagein data processing systems and translation,
25、 either ofthe full text or of extracts.The use of this guideline without infringement ofcopyright is permitted subject to the licensing condi-tions specified in the VDI Notices (www.vdi-richtlin-ien.de).We wish to express our gratitude to all honorary con-tributors to this guideline.1 ScopeThis guid
26、eline covers the basic underlying principlesof physical and chemical gas-phase adsorption for airpollution control applications, characterises the com-mercial adsorbents employed and describes some ofthe deriving adsorption technologies from the totalspectrum of applications. In view of the applicat
27、ion-specific particularities, a comparative technical andeconomic assessment of the adsorptive waste gascleaning processes as well as a comparison with alter-native waste gas cleaning technologies have been dis-pensed with.B55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCDB7EF8AD9NormCD - Stand 2013-04All right
28、s reserved Verein Deutscher Ingenieure e.V., Dsseldorf 2013 VDI 3674 3 2 Formelzeichen und AbkrzungenFormelzeichenIn dieser Richtlinie werden die nachfolgend aufge-fhrten Formelzeichen verwendet:Formel-zeichenBenennung Einheitc Konzentration kg/m3d mittlerer Korndurch-messermmH Schttungs-, Festbetth
29、hemp Druck Papi Adsorptivpartialdruck Paps Sttigungsdampfdruck des AdsorptivsPaqi integrale Adsorptions-wrmeJ/kgqd differenzielleAdsorptionswrmeJ/kgR Gaskonstante J/(kgK)r kleinster Porenradius nms Formfaktor T Temperatur Kt Zeit su0 Leerrohrgeschwindigkeit m/suc Wanderungsgeschwin-digkeit der Konze
30、ntrati-onsfrontm/sV Adsorpt-, Festbett-volumenml, m3VM Molvolumen desAdsorptivs l/molVs Adsorptvolumen bei SttigungmlwZ Wanderungs-geschwindigkeitm/sX Beladung kg/kgAdsorbensx adsorbierte Masse g/100 gxmax Sttigungswert der Isotherme bei monomo-lekularer Belegung g/100 gL Lckengrad 1 Benetzungswinke
31、l 1R Rtteldichte kg/m32 Symbols and abbreviationsSymbolsThe following symbols are used throughout thisguideline:Symbols Term Unitc concentration kg/m3d mean particle diameter mmH bed depth, depth offixed-bedmp pressure Papi partial pressure of adsorptive Paps saturation vapour pressure of adsorptive
32、 Paqi integral heat of adsorptionJ/kgqd differential heat of adsorptionJ/kgR gas constant J/(kgK)r smallest pore radius nms shape factor T temperature Kt time su0 superficial velocity m/suc propagation velocity at concentration frontm/sV adsorpt volume,fixed-bed volume ml, m3VM molar volume ofadsorp
33、tive l/molVs adsorpt volume on saturationmlwZ propagation velocity m/sX loading kg/kgadsorbentx adsorbed mass g/100 gxmax saturation value of isotherm on monomo-lecular coverage g/100 gL void fraction 1 wetting angle 1R packed density kg/m3B55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCDB7EF8AD9NormCD - Stand
34、 2013-04Alle Rechte vorbehalten Verein Deutscher Ingenieure e.V., Dsseldorf 2013 4 VDI 3674AbkrzungenIn dieser Richtlinie werden die nachfolgend aufge-fhrten Abkrzungen verwendet:CSA Konzentrationswechsel-Desorption ECB Emission Cut Back (Emissionsrckhaltung)MOF metallorganische GerstverbindungenPSA
35、 Druckwechsel-DesorptionTSA Temperaturwechsel-Desorption3 GrundlagenDie Anwendung der Adsorption zur Entfrbung oderKlrung von Flssigkeiten oder zur Beseitigung unan-genehmer Geruchs- und Geschmacksstoffe mittelsHolzkohle, Knochenkohle oder Blutkohle lsst sichbis ins 18. Jahrhundert zurckverfolgen. D
36、ie entfr-bende Wirkung von Holzkohle nutzte man erstmals1794 im technischen Mastab zur Entfrbung in einerenglischen Zuckerraffinerie. Um 1900 entstanden dieersten grotechnischen Anlagen zur Herstellung vonAktivkohle. Dieses Adsorptionsmittel fand insbeson-dere nach der Entwicklung des Bayer-Verfahre
37、ns(1916) zur Adsorption organischer Dmpfe aus Abluftmit anschlieender Wasserdampfdesorption weiteVerbreitung in der Lsungsmittelrckgewinnung undin der Stadtgasaufbereitung. Durch die seit den 1970erJahren stndig verschrften Vorschriften zur Luftrein-haltung und die Weiterentwicklung der Adsorbentien
38、sowie die Nutzung der Adsorptionskatalyse wurdenneue Anwendungsgebiete erschlossen 1; 2.3.1 Wesen und Grundbegriffe der AdsorptionIm Anwendungsbereich dieser Richtlinie bedeutetAdsorption die Anlagerung von Gas- oder Dampfmo-leklen (Adsorptiv) an der inneren Oberflche eineshochporsen Feststoffes (Ad
39、sorbens), wie in Bild 1dargestellt. Hier befinden sich Atome oder Atom-gruppen, deren Bindungskrfte nicht durch benach-barte Atome abgesttigt sind. An solchen Stellen mitfreien Valenzen (aktive Zentren) lassen sich Mole-kle aus der Gasphase anlagern, die im adsorbiertenZustand als Adsorpt bezeichnet
40、 werden. Die gesamteGrenzflchenphase nennt man Adsorbat. Unter De-sorption versteht man den Umkehrvorgang zur Ad-sorption, das heit die Austreibung der adsorbiertenMolekle, wobei das Desorpt gemeinsam mit demDesorptionsmedium als sogenanntes Desorbat an-fllt.Formel-zeichenBenennung EinheitS Schttdic
41、hte kg/m3 Oberflchenspannung N/mAbbreviationsThe following abbreviations are used throughout thisguideline:CSA composition swing adsorptionECB emission cut backMOF metal-organic frameworksPSA pressure swing adsorptionTSA temperature swing adsorption3 PrinciplesThe use of adsorption technology for de
42、colourisingor clarifying liquids or controlling offensive odourand taste by means of charcoal, bone char or animalcharcoal dates back as far as the 18th century. Theknowledge about the adsorptive effect of charcoalwas first put to commercial use in 1794 for decolour-isation in a sugar refinery in En
43、gland. The first com-mercial-scale plants for the production of activatedcarbon were built around 1900. After the develop-ment of the Bayer process in 1916 for organic vapouradsorption from exhaust air followed by steam des-orption, activated carbon found wide use in solventrecovery and town gas cle
44、aning applications. Thestringent air pollution control regulations enforcedsince the 1970s in conjunction with the further devel-opment of the adsorbents and the exploitation of ad-sorption catalysis have opened the door to new appli-cations 1; 2.3.1 Adsorption mechanism and general concepts For the
45、 purposes of this guideline, adsorption is de-fined as the attachment of gas or vapour molecules(adsorptive) to the inner surface of a highly poroussolid (adsorbent) as illustrated in Figure 1. On theinner surface, there are atoms and atom groups whosebonding forces are not saturated by neighbouring
46、 at-oms. These sites with free valences (active sites) canbind foreign molecules which, in the adsorbed condi-tion, are referred to as adsorpt. The total interphaseboundary is referred to as adsorbate. Desorption des-ignates the reversal of the adsorption process, i.e. theexpulsion of the adsorbed m
47、olecules, which gener-ates the so-called desorbate consisting of the desorptand the desorption medium.Symbols Term UnitS bulk density kg/m3 surface tension N/mB55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCDB7EF8AD9NormCD - Stand 2013-04All rights reserved Verein Deutscher Ingenieure e.V., Dsseldorf 2013 VDI
48、3674 5 Bild 1. Grundbegriffe der AdsorptionNeben der reversiblen Physisorption mit rein physi-kalischer Bindung (Van-der-Waals-Krfte) zwischenAdsorptiv und Adsorbens unterscheidet man die Che-misorption, bei der strkere Wechselwirkungsener-gien zwischen Adsorbens und Adsorptiv zu einerchemischen Ver
49、nderung des Adsorptivs mit rever-sibler oder irreversibler Anlagerung fhren.Fr die Kinetik der Adsorption ist neben der Diffu-sion im gasseitigen Grenzfilm vor allem die Diffu-sion im Porensystem des Adsorbens magebend.Hier hngt der Diffusionskoeffizient sowohl vomGrenverhltnis Porendurchmesser zu Moleklra-dien als auch von anderen Eigenschaften des Adsorp-tivs ab (z.B. Viskositt, Wechselwirkung mit denfunktionellen Oberflchengruppen des Adsorbens).3.2 Ad
