1、1第 2 课时 有机合成路线的设计有机合成的应用课标要求1了解设计合成路线的一般程序。2在了解合成的一般程序的基础上，继续熟悉有机合成路线的核心碳骨架的构建和官能团的引入与转化。3了解有机合成的意义及应用。4了解绿色合成在有机合成中的地位，形成可持续发展的意识。,1.设计有机合成的路线，首先要比较原料分子和目标分子在官能团和碳骨架两方面的异同，然后设计由原料分子转向目标化合物的合成路线。2设计有机合成路线也可以采用逆推法完成。3绿色合成的主要出发点是：原子经济性；原料的绿色化；试剂与催化剂的无公害性。有 机 合 成 路 线 的 设 计1有机合成路线的设计(1)正推法从确定的某种原料分子开始，逐
2、步经过碳链的连接和官能团的安装来完成。首先要比较原料分子和目标化合物分子在结构上的异同，包括官能团和碳骨架两个方面的异同。然后，设计由原料分子转向目标化合物分子的合成路线。(2)逆推法采取从产物逆推出原料，设计合理的合成路线的方法。在逆推过程中，需要逆向寻找能顺利合成目标分子的中间有机化合物，直至选出合适的起始原料。(3)优选合成路线依据合成路线是否符合化学原理。合成操作是否安全可靠。绿色合成：2绿色合成主要考虑有机合成中的原子经济性、原料的绿色化、试剂与催化剂的无公害性。2利用逆推法设计苯甲酸苯甲酯的合成路线(1)观察目标分子的结构(2)逆推，设计合成路线(3)合成方法的设计(设计四种不同的
3、合成方法)3(4)合成方法的优选路线由甲苯制取苯甲酸和苯甲醇，较合理。路线中制备苯甲酸步骤多、成本较高，且 Cl2的使用不利于环境保护。的步骤虽然少，但使用了价格昂贵的还原剂 LiAlH4和要求无水操作，成本高。1试分析卤代烃在有机合成中有哪些重要应用？提示：可以实现碳骨架增长，如：卤代烃与 C2H5ONa、CH 3CCNa、NaCN 发生取代反应、使碳骨架增长。卤代烃水解反应，使卤素原子转化为羟基，实现官能团转化。卤代烃消去反应，生成烯烃，使官能团发生转化。2下面是有机合成的三个步骤：对不同的合成路线进行优选 由目标化合物分子逆推原料分子并设计合成路线 观察目标化合物分子的结构，正确顺序是什
4、么？提示：1有机合成的三种常见方法(1)正向合成法：此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标合成有机物，其思维程序是：原料 中间产物 产品。(2)逆向合成法：简称逆推法，此法采用逆向思维方法，从目标合成有机物的组成、结构、性质入手，找出合成所需的直接或间接的中间产物，逐步推向已知原料，其思维程序是：产品 中间产物 原料。(3)类比分析法：此法要点是采用综合思维的方法，其思维程序为“比较题目所给知识原型找出原料与合成物质的内在联系确定中间产物产品” 。2有机合成路线设计应遵循的五个原则(1)符合绿色化学思想。(2)符合原子经济性的要求。(3)原料价
5、廉，原理正确。(4)路线简捷，便于操作，条件适宜。(5)易于分离，产率高。3有机合成常见的三条合成路线(1)一元合成路线：RCH= =CH2卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路线41下列有机物不能以苯为原料一步制取得到的是( )解析：选 C A 中物质可以通过苯与浓硫酸直接反应制得；B 中物质可以通过苯与氢气直接加成制得；D 中物质可以通过苯的卤代反应直接制得；而 C 中物质不能以苯为原料一步完成。2由溴乙烷制取 1,2二溴乙烷，下列转化方案中最好的是( )ACH 3CH2BrNaOH 水溶液,CH 3CH2OH CH2=CH2Br2,CH2BrCH2Br 浓 硫 酸 170BCH 3
6、CH2BrBr2,CH2BrCH2BrCCH 3CH2Br CH2=CH2 CH 3CH2BrBr2,CH2BrCH2Br NaOH醇 溶 液 HBr DCH 3CH2Br CH2=CH2Br2,CH2BrCH2Br NaOH醇 溶 液 解析：选 D A 项步骤较多，B 项副产物较多，浪费原料，C 项步骤多，生成物不唯一，原子利用率低，D 项合理。3由 1丙醇制取 ，最简便的流程需要下列反应的顺序应是( )a氧化 b还原 c取代 d加成 e消去 f中和 g缩聚 h酯化5Ab、d、f、g、h Be、d、c、a、hCa、e、d、c、h Db、a、e、c、f解析：选 B CH 3CH2CH2OH C
7、H3CH=CH2 CH3CHBrCH2Br CH3CHOHCH2OH 消 去 加 成 Br2 取 代 氧 化 4写出以 CH2ClCH2CH2CH2OH 为原料制备 的各步反应方程式(无机试剂自选)：_；_；_；_。解析：对比给出的原料与目标产物可知，原料为卤代醇，产品为等碳原子数的环酯，因此，制备过程是醇羟基氧化成羧基，卤素原子再水解成羟基，最后发生酯化反应。答案：2CH 2ClCH2CH2CH2OHO 2 催 化 剂 2CH2ClCH2CH2CHO2H 2O2CH 2ClCH2CH2CHOO 2 催 化 剂 2CH2ClCH2CH2COOHCH 2ClCH2CH2COOHH 2O NaOH
8、 HOCH2CH2CH2COOHHCl6解析：对比目标产物和给出的原料，借助题目给出的信息，可采用逆推的方法找出合成路线：答案：(1)HOCH 2CH2CHO CH2=CHCHOH 2O 浓 H2SO4 绿 色 合 成 思 想1绿色合成思想的基本出发点有机合成中的原子经济性、原料绿色化、试剂与催化剂无公害性。2绿色化学(1)绿色化学的目标研究和寻找能充分利用的无毒害原材料，最大限度地节约能源，在化工生产各种环节都实现净化和无污染的反应途径。(2)绿色化学的特点在始端应采用预防实际污染的科学手段，其过程和终端均为零排放和零污染。(3)绿色化学的研究意义绿色化学是人类和自然界的生物和谐相处的化学，
9、是对环境更友善的化学。这种绿色意识是人类追求自然完善的一种高级表现，它不把人看成自然界的主宰者，而是看作自然界中普通的一员，追求的是人对自然的尊重以及人与自然和谐的关系。3绿色合成的具体要求(1)原料要廉价、易得、低毒性、低污染，选择与目标产物结构相似的四个碳以下的单官能团化合物或单取代苯。(2)零排放，零污染。(3)减少步骤，合成反应操作要简单，条件要温和，耗能低，易于实现。1在“绿色化学工艺”中，理想状态是反应物中的原子全部转化为欲制得的产物，即7原子利用率为 100%。置换反应 化合反应 分解反应 取代反应 加成反应 消去反应 加聚反应 缩聚反应等反应类型中能体现这一原子最经济原则的是(
10、 )A只有 B只有C只有 D只有解析：选 B 根据原子利用率表示目标产物的质量与生成物总质量之比，比值越高，原子利用率越高，显然原子利用率达到 100%时最高，即反应物完全转化为目标产物。2绿色化学提倡化工生产应提高原子利用率，原子利用率表示目标产物的质量与生成物总质量之比，在下列制备环氧乙烷的反应中，原子利用率最高的是( )解析：选 C C 中乙烯氧化制备环氧乙烷的反应中，所有原子全部转化为产物，反应完全，因此原子利用率最高。3绿色化学对化学反应提出了“原子经济性”(原子节约)的新概念及要求。理想的原子经济性反应是原料分子中的原子全部转变为所需产物，不产生副产物，实现零排放。以下反应均可在一
11、定条件下进行，其符合绿色化学原理的是( )乙烷与氯气制备氯乙烷乙醇与浓硫酸共热制取乙烯乙烯在一定条件下制备聚乙烯A BC D8解析：选 D 以“原料分子中原子全部转变成所需产物”为解题依据进行分析，乙烷与氯气发生取代反应，生成产物有一氯乙烷、二氯乙烷、三氯乙烷等及氯化氢，原子不能全部转化为一种产物，不符合题意要求；乙醇在浓硫酸作用下，生成乙烯、水及其他副产物，也不符合要求；而、中反应物的原子可以完全转化为产物，符合要求。二级训练节节过关 1 “绿色化学”是当今社会提出的一个新概念。在“绿色化学工艺”中，理想状态是反应物中原子全部转化为欲制得的产物，即原子利用率为 100%。在用 CH3CCH
12、合成CH2=C(CH3)COOCH3的过程中，欲使原子利用率达到最高，还需要的其他反应物有( )ACO 和 CH3OH BCO 2和 H2OCH 2和 CO2 DCH 3OH 和 H2解析：选 A 题述合成反应中，每分子反应时增加了 2 个 C、2 个 O、4 个 H，故 A 项符合要求。2用乙醇作原料，下列物质不能一步制得的是( )ACH 3CH2Cl BCH 2=CH2CCH 2BrCH2Br DCH 3COOCH2CH3解析：选 C A 项，CH 3CH2OHHCl CH3CH2ClH 2O；B 项， CH3CH2OH CH2=CH2 H2O；C 项，CH 3CH2OH CH2=CH2
13、CH2BrCH2Br；D 浓 H2SO4 170 消 去 Br2 加 成项，CH 3COOHHOC 2H5 CH3COOC2H5H 2O。 浓 H2SO4 3由 CH3CH2CH2OH 制备 ，所发生的化学反应至少有取代反应；消去反应；加聚反应；酯化反应；还原反应；水解反应等当中的( )A BC D解析：选 B 制备过程为 CH3CH2CH2OH 消 去 4根据下列合成路线判断反应类型正确的是( )9AAB 的反应属于加成反应BBC 的反应属于酯化反应CCD 的反应属于消去反应DDE 的反应属于加成反应解析：选 A A 中含有碳碳双键，与氢气发生加成反应生成 B，A 项正确；有机物 B 是环醚
14、，与氯化氢发生加成反应生成 C，B 项错误；C 中含有羟基，与氯化氢发生取代反应生成 D，C 项错误；D 中的氯原子被CN 取代，发生取代反应，D 项错误。5在有机合成中，常需要将官能团消除或增加，下列变化过程中的反应类型及相关产物不合理的是( )乙烯乙二醇：CH2=CH2 CH2Br CH 2Br HOCH2CH2OH 加 成 取 代 溴乙烷乙醇：CH3CH2Br CH2=CH2 CH3CH2OH 消 去 加 成 1溴丁烷1,3丁二烯：CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CHBrCH2Br CH2=CH 消 去 加 成 消 去 CH=CH2乙烯乙炔：CH2=C
15、H2 CH2BrCH2Br CHCH 加 成 消 去 A BC D解析：选 B 项由溴乙烷乙醇，只需溴乙烷在碱性条件下水解即可，路线不合理；项合成过程中 CH3CH2CHBrCH2Br 发生消去反应所得产物为 CH3CH2CCH(CH 3CH=C=CH2不稳定)，合成路线及相关产物不合理。6由环己醇制取己二酸己二酯，最简单的流程顺序正确的是( )取代反应 加成反应 氧化反应 还原反应消去反应 酯化反应 中和反应 缩聚反应A B10C D解析：选 B 由环己醇制取己二酸己二酯，需要制得己二醇和己二酸，因此环己醇需要开环，即先要在环上引入双键，可利用醇的消去反应，再氧化双键开环。7分析下列合成路线
16、：则 B 物质应为下列物质中的( )解析：选 D 结合产物特点分析：A 为 1,4加成产物，经过三步反应生成8端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为 Glaser 反应。该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用 Glaser 反应制备化合物 E 的一种合成路线：回答下列问题：11(1)B 的结构简式为_，D 的化学名称为_。(2)和的反应类型分别为_、_。(3)E 的结构简式为_。用 1 mol E 合成 1,4二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_ mol。(4)化合物 也可发生 Glaser 偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为_。(5)芳香化合物 F 是 C
17、 的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为 31，写出其中 3 种的结构简式_。(6)写出用 2苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物 D 的合成路线_。12131某有机物甲经氧化后得乙(分子式为 C2H3O2Cl)；而甲经水解可得丙，1 mol 丙和 2 mol 乙反应得一种含氯的酯(C 6H8O4Cl2)，由此推断甲的结构简式为( )解析：选 A 因为有机物甲既可被氧化，又可水解，所以 B、D 选项不正确，C 选项中水解后只含一个羟基，只能与一个羧基发生酯化反应，无法形成含碳原子数为6 的物质。2甲基丙烯酸甲酯是世界上年产量超过 100 万吨的高分子单体，旧法合成的反
18、应是(CH3)2C=OHCN (CH 3)2C(OH)CN，(CH 3)2C(OH)CNCH 3OHH 2SO4 CH 2=C(CH3)COOCH3NH 4HSO4。20 世纪 90 年代新法合成的反应是 CH3CCHCOCH 3OH CH2=C(CH3) Pb COOCH3，与旧法比较，新法的优点是( )A原料无爆炸危险 B原料都是无毒物质C没有副产物，原料利用率高 D条件较简单解析：选 C 新法有 CO 参与，CO 有毒且可燃，有爆炸危险，所以 A、B 两项错误；新法需要催化剂而旧法不用，所以 D 项错误；比较两种合成方法，新法的优点是没有副产物，14原料利用率高，所以 C 项正确。3下列
19、有机合成路线设计经济效益最好的是( )ACH 2=CH2 CH 3CH2ClBCH 3CH3 CH 3CH2ClCCH 3CH2OH CH 3CH2ClDCH 2ClCH2Cl CH 3CH2Cl解析：选 A A 项利用 CH2=CH2HCl CH 3CH2Cl，反应产物单一，反应程度较为完全，原子利用率高，是理想的合成路线；B 项利用 CH3CH3与 Cl2发生取代反应生成CH3CH2Cl，反应副产物多，难以分离，原子利用率也低；C 项利用 CH3CH2OH 与 HCl 发生取代反应生成 CH3CH2Cl，反应难以进行到底，原子利用率低；D 项应经过CH2ClCH2Cl CH 2=CHCl
20、CH 3CH2Cl，反应难以控制，转化率低，故不是理想合成路线。4已知卤代烃可与金属钠反应，生成碳链较长的烃：RX2NaRX RR2NaX现有碘乙烷和碘丙烷的混合物，使其与金属钠反应，不可能生成的烃是( )A戊烷 B丁烷C2甲基己烷 D己烷解析：选 C 两分子碘乙烷之间可反应生成丁烷，两分子碘丙烷之间可反应生成己烷，一分子碘乙烷和一分子碘丙烷反应可生成戊烷，不可能生成的是 2甲基己烷。5化合物 A( )可由环戊烷经三步反应合成：X Y 反 应 1 反 应 2 反 应 3 则下列说法错误的是( )A反应 1 可用试剂是氯气B反应 3 可用的试剂是氧气和铜C反应 1 为取代反应，反应 2 为消去反
21、应DA 可通过加成反应合成 Y解析：选 C 实现此过程，反应 1 为与卤素单质取代，反应 2 为卤代环戊烷与 NaOH 的水溶液取代生成醇，反应 3 为醇的催化氧化；故 A、B 正确，C 错误；酮可催化加氢变成相应的醇，故 D 正确。6某研究小组利用“钯催化交叉偶联反应”合成了有机物丙，合成路线如下：15下列分析判断正确的是( )A分离提纯有机物丙宜在 NaOH 热溶液中进行B利用 NaOH 溶液、AgNO 3溶液即可确定有机物甲中含有溴元素C可用酸性 KMnO4溶液检验有机物丙中是否含有机物乙DPbCl 2的作用是提高反应物的活性，加快反应速率解析：选 D 丙分子中含有酯结构，在碱性条件下能
22、水解，A 错；有机物甲在 NaOH 溶液中能水解，但在检验水解生成的溴离子时，应先用硝酸将混合液中和，再加入硝酸银溶液，B 错；丙分子中含有碳碳双键，能被高锰酸钾氧化，C 错；PbCl 2在该反应中作催化剂，D 正确。7药用有机化合物 A(C8H8O2)为一种无色液体。从 A 出发可发生如图所示的一系列反应：则下列说法正确的是( )A根据 D 和浓溴水反应生成白色沉淀可推知 D 为三溴苯酚BG 的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的只有一种C上述各物质中能发生水解反应的有 A、B、D、G DA 的结构简式为解析：选 D 从反应条件和现象易推知 D 为苯酚，F 为三溴苯酚，故 A 项错误；G 的
23、同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的有：HCOOCH 2CH2CH3和 HCOOCH(CH3)2两种，故 B 项错误；D 是苯酚，不能发生水解反应，故 C 项错误；综合推知 A 的结构简式为，故 D 项正确。8(全国卷)氟他胺 G 是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃 A 制备 G 的合成路线如下：16回答下列问题：(1)A 的结构简式为_。C 的化学名称是_。(2)的反应试剂和反应条件分别是_，该反应的类型是_。(3)的反应方程式为_。吡啶是一种有机碱，其作用是_。(4)G 的分子式为_。(5)H 是 G 的同分异构体，其苯环上的取代基与 G 的相同但位置不同，则 H 可能的结构有_种
24、。解析：由 ABC 的合成路线及 C 的结构简式可逆推 B 的结构简式为 、A 的结构简式为 ；由 EFG 的合成路线及 E、G 的结构简式再通过正推(EF)和逆推(GF)可得 F 的结构简式为 。(2)反应在苯环上引入了硝基，所用试剂是浓硫酸与浓硝酸的混合物，反应条件是加热。该反应的实质是硝基取代了苯环上的一个氢原子，所以是取代反应。(3)观察 G 的结构简式可知，反应是 E 中氨基上的氢原子与 中的氯原子结合成 HCl，同时生成 F，据此可写出反应的化学方程式。该反应中有 HCl 生成，而吡啶是一种有机碱，可与 HCl 反应，因而能够促使上述反应正向进行，提高原料的利用率。(4)通过观察法可写出 G 的分子式为 C11H11F3N2O3。(5)G 的苯环上有 3 个不同的取代基，不妨设为X、Y、Z。可以先确定X、Y 在苯环上的相对位置，得到邻、间、对 3 种同分异构体，再将Z 分别取代上述 3 种同分异构体中苯环上的氢原子，分别得到 4 种、4 种、2 种同分异构体，共有 10 种，则 H 可能的结构有 9 种。(6)对比原料和目标产物，目标产物在苯甲醚的对位引入了NHCOCH 3。结合题干中合成路17线的信息，运用逆合成分析法，首先在苯甲醚的对位引入硝基，再将硝基还原为氨基，最后与 发生取代反应即可得到目标产物。
