1、1专项突破四 用守恒思想破解溶液中粒子浓度大小比较1.在 0.1 molL-1的 Na2S溶液中,下列微粒浓度关系正确的是( )A.c(Na+)=2c( )S2-B.c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)C.c(Na+)c( )c(HS-)c(OH-)S2-D.c(Na+)=2c( )+c(HS-)+2c(H2S)S2-答案 B Na 2S是强碱弱酸盐, 水解使溶液显碱性,c(Na +)2c( ),A项错误;根据质子守恒,可知S2- S2-B项正确;溶液中的 OH-来自 、HS -的水解和 H2O的电离,c(OH -)c(HS-),C项错误;根据物料守恒得:c(S2-Na+)=
2、2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S),D项错误。2.常温下,下列溶液中各微粒的浓度大小关系正确的是( )A.等 pH的氨水、KOH 溶液、Ba(OH) 2溶液中:c(N )=c(K+)=c(B )H+4 a2+B.将 10 mL 0.1 molL-1 Na2CO3溶液逐滴滴入 10 mL 0.1 molL-1盐酸中:c(Na +)c(Cl-)c(HC )cO-3(C )O2-3C.向 NH4HCO3溶液中滴加 NaOH溶液至 pH=7:c(N )+c(Na+)=c(HC )+c(C )H+4 O-3 O2-3D.0.2 molL-1某一元弱酸 HA的溶液和 0.1 molL-1 Na
3、OH溶液等体积混合后的溶液:2c(OH -)+c(A-)=2c(H+)+c(HA)答案 D A 项,根据电荷守恒知,等 pH的氨水、KOH 溶液、Ba(OH) 2溶液中,c(N )=c(K+)=2c(B );BH+4 a2+项,所得混合溶液中 c(Na+)c(Cl-)c(C )c(HC );C项,根据电荷守恒有 c(H+)+c(Na+)+c(N )=cO2-3 O-3 H+4(OH-)+c(HC )+2c(C ),由于 pH=7,故有 c(Na+)+c(N )=c(HC )+2c(C ),错误;D 项,反应后O-3 O2-3 H+4 O-3 O2-3得到等物质的量浓度的 HA和 NaA的混合溶
4、液,由电荷守恒:c(Na +)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),物料守恒:2c(Na +)=c(HA)+c(A-),可得:2c(OH -)+c(A-)=2c(H+)+c(HA)。3.常温下,下列说法不正确的是( )A.0.2 molL-1的 NaHCO3溶液的 pH7,则溶液中:c(H 2CO3)c(C )O2-3B.叠氮酸(HN 3)与醋酸酸性相近,0.1 molL -1 NaN3水溶液中离子浓度的大小顺序为 c(Na+)c( )c(ON-3H-)c(H+)C.向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的 pH=7,则混合液中:c(N )=c(Cl-)H+42D.0.02 molL-1的 NaOH溶液
5、与 0.02 molL-1的 NaHC2O4溶液等体积混合后的溶液中:c(OH -)=c(H2C2O4)+c(HC2 )+c(H+)O-4答案 D A 项,NaHCO 3溶液的 pH7,则 HC 水解程度大于其电离程度,HC 发生水解生成 H2CO3,因此O-3 O-3c(H2CO3)c(C ),正确;B 项,由于叠氮酸(HN 3)与醋酸酸性相近,NaN 3发生水解使溶液显碱性,因此其水O2-3溶液中离子浓度大小顺序为 c(Na+)c( )c(OH-)c(H+),正确;C 项,向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的 pN-3H=7,则 c(OH-)=c(H+),依据电荷守恒:c(H +)+c(N )=c
6、(OH-)+c(Cl-),可得混合液中 c(N )=c(Cl-),正H+4 H+4确;D 项,混合后所得溶液为 Na2C2O4溶液,根据质子守恒可得 c(OH-)=2c(H2C2O4)+c(HC2 )+c(H+),错误O-4。4.在 25 时将 pH=11的 NaOH溶液与 pH=3的 CH3COOH溶液等体积混合后,下列关系式中正确的是( )A.c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)B.c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)C.c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)D.c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)答案 D 由题意知,pH=1
7、1 的 NaOH溶液与 pH=3的 CH3COOH溶液等体积混合时,CH 3COOH过量,即反应后形成了 CH3COOH与 CH3COONa的混合液,溶液显酸性,溶液中的离子浓度大小关系为c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)。5.下列有关电解质溶液中的粒子浓度关系正确的是( )A.常温下,pH=6 的 NaHSO3溶液中:c(S )-c(H2SO3)=9.910-7molL-1O2-3B.0.1 molL-1的 NH4Cl溶液中:c(Cl -)c(N )c(OH-)c(H+)H+4C.0.1 molL-1pH=4的 NaHC2O4溶液中:c(H 2C2O4)c(C2 )O2-
8、4D.向 1.0 L 0.1 molL-1的醋酸钠溶液中加入 1.0 L 0.1 molL-1盐酸:c(Na +)c(CH3COO-)c(H+)答案 A 常温下,pH=6 的 NaHSO3溶液中,根据质子守恒有 c(H2SO3)+c(H+)=c(S )+c(OH-),则 c(S )-O2-3 O2-3c(H2SO3)=c(H+)-c(OH-)=10-6 molL-1-10-8 molL-1=9.910-7 molL-1,A项正确;NH 4Cl溶液呈酸性,故 c(Cl-)c(N )c(H+)c(OH-),B项错误;溶液的 pH=4,说明 HC2 的电离程度大于其水解程度,因此H+4 O-4c(C
9、2 )c(H2C2O4),C项错误;根据电荷守恒有 c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-),由 c(Na+)=c(CO2-4l-),可得 c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),因此 c(Na+)c(H+)c(CH3COO-),D项错误。36.已知 0.1 molL-1的二元酸 H2A的溶液的 pH=4.0,则下列说法中正确的是( )A.在 Na2A、NaHA 两溶液中,离子种类不相同B.在溶质物质的量相等的 Na2A、NaHA 两溶液中,阴离子总数相等C.在 NaHA溶液中一定有 c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)
10、D.在 Na2A溶液中一定有 c(Na+)c(A2-)c(H+)c(OH-)答案 C 0.1 molL -1H2A溶液的 pH=4.0,说明 H2A是二元弱酸。Na 2A、NaHA 两溶液中离子种类相同,A不正确;在溶质物质的量相等的 Na2A和 NaHA溶液中,若既不存在水解又不存在电离,则 n(A2-)=n(HA-),但由于 A2-水解,HA -既水解又电离,故两溶液中阴离子总数不相等,B 不正确;由电荷守恒知 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),C正确;A 2-水解使溶液显碱性,Na2A溶液中各离子浓度大小顺序应为 c(Na+)c(A2-)c(OH-)c
11、(H+),D错误。7.25 时,向 100 mL 0.1 molL-1 NH4HSO4溶液中滴加 0.1 molL-1 NaOH溶液,得到的溶液 pH与 NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。下列说法错误的是( )A.a点时溶液的 pHc(S )c(N ) c(H+) c(OH-)O2-4 H+4答案 D a 点为 0.1 molL-1 NH4HSO4溶液,NH 4HSO4电离产生的氢离子浓度为 0.1 molL-1,N 水解H+4呈酸性,所以 a点氢离子浓度大于 0.1 molL-1,故 A正确;b 点加入的氢氧化钠恰好消耗完 H+,溶液中离子的物质的量不变,但溶液体积增大,浓度减小,导电能力
12、减弱,故 B正确;ab 段上的点(不包括 a点),根据电荷守恒,均满足关系式:c(N )+c(Na+)+c(H+)=2c(S )+H+4 O2-4c(OH-),ab段上的点表示的溶液显酸性,c(H +)c(OH-),所以 c(N )+c(Na+)c(N ) H+4 O2-4 H+4c(H+) c(OH-),故 D错误。48.电解质溶液电导率越大导电能力越强。常温下用 0.100 molL-1盐酸分别滴定 10.00 mL浓度均为 0.100 molL-1的 NaOH溶液和二甲胺(CH 3)2NH溶液(CH 3)2NHH2O在水中电离与 NH3H2O相似。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图
13、所示。下列说法正确的是( )A.曲线是滴定二甲胺溶液的曲线B.a点溶液中:c(CH 3)2N c(CH3)2NHH2OH+2C.d点溶液中:c(H +)=c(OH-)+c(CH3)2NHH2OD.b、c、e 三点表示的溶液中,水的电离程度最大的是 b点答案 C 二甲胺溶液中离子浓度较小,与盐酸反应后溶液中离子浓度增大,溶液的导电能力增强,因此曲线是滴定二甲胺溶液的曲线,A 错误;曲线是滴定 NaOH溶液的曲线,a 点溶液中没有(CH 3)2N 和(H+2CH3)2NHH2O,B错误;把二甲胺看作 NH3,加入 10 mL盐酸,两者恰好完全反应,根据质子守恒可得:c(H +)=c(OH-)+c(
14、CH3)2NHH2O,C正确;c 点恰好完全反应,溶质为 NaCl,对水的电离无影响,b 点溶液中水的电离受到抑制,e 点盐酸过量,水的电离受到抑制,因此电离程度最大的是 c点,D 错误。9.常温下,向 1 L 0.1 molL-1 NH4Cl溶液中,不断加入固体 NaOH后,N 与 NH3H2O的变化趋势如图H+4所示(不考虑溶液体积变化和氨的挥发)。下列说法不正确的是( )A.M点的溶液中水的电离程度比原溶液小B.在 M点时,n(OH -)-n(H+)=(a-0.05) molC.随着 NaOH的加入, 不断增大c(H+)c(NH+4)D.当 n(NaOH)=0.1 mol时,c(Na +
15、)=c(N )+c(NH3H2O)H+45答案 C A 项,原溶液为氯化铵溶液,N 水解促进水的电离;在 M点,氯化铵与 NaOH反应生成 NH3H2O,NH+4H3H2O电离可抑制水的电离,所以 M点的溶液中水的电离程度比原溶液小,正确。B 项,根据电荷守恒可得:c(OH -)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+)+c(N ),则 c(OH-)-c(H+)=c(Na+)+c(N )-c(Cl-)=(a+0.05-0.1) molH+4 H+4L-1=(a-0.05) molL-1,由于原溶液体积为 1 L,且不考虑溶液体积变化和氨的挥发,故 n(OH-)-n(H+)=(a-0.05) mo
16、l,正确。C 项, = = ,温度不变,K W、K b不变,随着 NaOH的加入,NH 3c(H+)c(NH+4)c(H+)c(OH-)c(NH3H2O)c(NH+4)c(OH-)c(NH3H2O) KWc(NH3H2O)KbH2O的浓度增大,所以 减小,错误。D 项,当加入 NaOH 的物质的量为 0.1 mol时,氯化铵恰好与 Nac(H+)c(NH+4)OH反应生成 NaCl和 NH3H2O,根据物料守恒可知,c(Na +)=c(N )+c(NH3H2O),正确。H+410.向 1 L含 0.01 mol NaAlO2和 0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入 CO2,随 n(CO2
17、)增大,先后发生三个不同的反应,当 0.01 molc(Al )+c(OH-)O-2B 0.01 c(Na+)c(Al )c(OH-)c(C )O-2 O2-3C 0.015 c(Na+)c(HC )c(C )c(OH-)O-3 O2-3D 0.03 c(Na+)c(HC )c(OH-)c(H+)O-3答案 D A 项,n(CO 2)=0时,溶液为 NaAlO2和 NaOH的混合溶液,根据电荷守恒有 c(Na+)+c(H+)=c(Al )+O-2c(OH-),则 c(Na+)c(C )c(OH-)c(HC ),故错误;D 项,反应结束后继O2-3 O-3续通入 CO2 0.015 mol发生反
18、应:Na2CO3 + CO 2+H2O 2NaHCO3 1 1 20.015 mol 0.015 mol 0.03 mol此时所得溶液为 NaHCO3溶液,溶液中 c(Na+)c(HC )c(OH-)c(H+),故正确。O-311.25 时,向 10 mL 0.1 molL-1 H2A溶液中逐滴加入 0.1 molL-1 NaOH溶液,有关微粒的物质的量变化如图(其中代表 H2A,代表 HA-,代表 A2-)。根据图示分析判断,当 V(NaOH)=10 mL时,溶液中各粒子浓度的大小顺序正确的是( )A.c(Na+)c(HA-)c(OH-)c(H2A)c(A2-)B.c(Na+)c(HA-)c
19、(A2-)c(OH-)c(H2A)C.c(Na+)c(OH-)c(HA-)c(H2A)c(H+)D.c(Na+)c(H+)c(HA-)c(OH-)c(H2A)答案 B 由题图可知,H 2A为弱酸,向 10 mL 0.1 molL-1 H2A溶液中滴加 0.1 molL-1 NaOH溶液,当V(NaOH)=10 mL时,发生反应:NaOH+H 2A NaHA+H2O,溶液中溶质为 NaHA,但由于 HA-发生水解和电离,所以 c(Na+)c(HA-),由曲线可以看出,HA -的电离程度大于其水解程度,综合考虑水电离出的 H+和 OH-,可得c(Na+)c(HA-)c(H+)c(A2-)c(OH-
20、)c(H2A),故选 B。12.常温下,向 20 mL 0.1 molL-1的醋酸溶液中逐滴加入 0.1 molL-1的 NaOH溶液,溶液中 CH3COO-的百分比n(CH 3COO-)占 n(CH3COO-)与 n(CH3COOH)总和的百分数随 NaOH溶液体积的变化如图所示(溶液混合时体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是( )7A.W点时:c(CH 3COO-)=0.05 molL-1B.加入 NaOH溶液 10 mL时:c(CH 3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)C.加入 NaOH溶液 20 mL时:c(OH -)+c(CH3COO-)-c(H+)=0.05 molL-1D.当溶液 pH=7时:c(Na +)c(Na+)c(H+)c(OH-),正确;C 项,加 20 mL NaOH溶液时,NaOH 恰好与 CH3COOH完全反应生成 CH3COONa,根据溶液中电荷守恒有 c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)=c(Na+)=0.05 molL-1,正确;D 项,当溶液 pH=7时,加入的 NaOH溶液的体积小于 20 mL,则 c(Na+)0.05 molL-1,正确。
