1、1卤代烃在有机合成中的应用李仕才基础知识梳理1连接烃和烃的衍生物的桥梁烃通过与卤素发生取代反应或加成反应转化为卤代烃，卤代烃在碱性条件下可水解转化为醇或酚，进一步可转化为醛、酮、羧酸和酯等；醇在加热条件下与氢卤酸反应转化为卤代烃，卤代烃通过消去反应可转化为烯烃或炔烃。如： 醛或羧酸。 Cl2 光 NaOH/水 2改变官能团的个数如：CH 3CH2Br CH2=CH2 CH2BrCH2Br。 NaOH 醇 ， Br2 3改变官能团的位置如：CH 2BrCH2CH2CH3 CH2=CHCH2CH3 。 NaOH 醇 ， HBr 4对官能团进行保护如在氧化 CH2=CHCH2OH 的羟基时，碳碳双键
2、易被氧化，常采用下列方法保护：CH2=CHCH2OH CH2=CH HBr 氧 化 NaOH/醇 ， HCOOH。专题训练1聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：乙 烯 Cl2 1， 2二 氯 乙 烷 480 530 氯 乙 烯 聚 合 聚 氯 乙 烯反应的化学方程式为_，反应类型为_；反应的反应类型为_。答案 H 2C=CH2Cl 2 CH 2ClCH2Cl 加成反应 消去反应解析 由 1,2二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，1,2二氯乙烷通过消去反应转化为氯乙烯。2根据下面的反应路线及所给信息填空。A B Cl2， 光 照 NaOH， 乙 醇 ， Br2的 CCl
3、4溶 液 (一氯环己烷)2(1)A 的结构简式是_，名称是_。(2)的反应类型是_；的反应类型是_。(3)反应的化学方程式是_。答案 (1) 环己烷(2)取代反应 加成反应(3) 乙 醇 解析 由反应：A 和 Cl2在光照的条件下发生取代反应得 ，可推知 A 为。 在 NaOH 的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应得 。在 Br2的 CCl4溶液中发生加成反应得 B： 。的转化应是在 NaOH 的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应。3(2018黑龙江省黑河质检)立方烷( )具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物 I的
4、一种合成路线：回答下列问题：(1)C 的结构简式为_，E 的结构简式为_。(2)的反应类型为_，的反应类型为_。(3)化合物 A 可由环戊烷经三步反应合成：3反应 1 的试剂与条件为_；反应 2 的化学方程式为_；反应 3 可用的试剂为_。(4)在 I 的合成路线中，互为同分异构体的化合物是_(填化合物代号)。(5)I 与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有_个峰。(6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有_种。答案 (1) (2)取代反应 消去反应 (3)Cl 2/光照 O 2/Cu(其他合理答案也可) (4)G 和 H (5)1 (6)3解析 (1)(2)由流程 ，
5、及两种物质结构上的变化推知该反应为取代反应，B 属于卤代物，在碱的乙醇溶液中会发生消去反应，生成 ，故 C 的结构简式为，由 CD，按取代反应定义可知为取代反应；D 中含有 ，可以与 Br2发生加成反应生成 ；由 E 与 F 的结构比较可知为消去反应。(3)化合物 A 可由合成，合成路线为 ，故反应 1 的试剂与条件为 Cl2/光照，反应 3 可用的试剂为 O2/Cu(或其他合理答案)。(4)根据同分异构体的概念，具有相同分子式和不同结构的物质互为同分异构体，观察 G与 H 的结构简式可知两者互为同分异构体。(5)立方烷的 8 个顶点各有 1 个 H，完全相同，即只有 1 种 H，故核磁共振氢谱中谱峰个数为 1。(6)立方烷中有 8 个 H，根据换元法，可知六硝基立方烷的种数与二硝基立方烷的种数相同，而二硝基立方烷可能的结构共有 3 种，如下所示：故六硝基立方烷可能的结构也有 3 种。4
