1、1跟踪检测（七十四）题型研究（2）有机合成与推断1. (2017全国卷)化合物 G 是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G 的路线如下：已知以下信息：A 的核磁共振氢谱为单峰；B 的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 611。D 的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反应。回答下列问题：(1)A 的结构简式为_。(2)B 的化学名称为_。(3)C 与 D 反应生成 E 的化学方程式为_。(4)由 E 生成 F 的反应类型为_。(5)G 的分子式为_。(6)L 是 D 的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，1 mo
2、l 的 L 可与 2 mol 的Na2CO3反应，L 共有_种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为 3221 的结构简式为_、_。解析：由已知、C 的结构简式及 A C 的合成路线可推得 A、B 的结构简式分别 B 为 ；再由已知及 D 的分子式可推得 D 的结构简式为，由 C E 可推得 E 的结构简式为 D ，最后由 G 的结构简式及 FG 的合成路线，逆推得 F 的结构简式为 。(6)根据 L 遇 FeCl3溶液发生显色反应可知 L 中含酚羟基，再结合 D 的分子式和 1 mol L 能与 2 mol Na2CO3反应，可知 L 中含 2 个酚羟基和 1 个CH3,2 个酚羟基位于苯环
3、邻位、间位和对位时，CH 3所处的位置分别有 2 种、3 种和 1种，即 L 共有 6 种可能的结构。其中核磁共振氢谱中有四组峰，且峰面积之比为23221 的结构简式为 和答案：(1) (2)2丙醇(或异丙醇)(4)取代反应 (5)C 18H31NO4(6)6 2(2019汕头一模)合成具有良好生物降解性的有机高分子材料是有机化学研究的重要课题之一。聚醋酸乙烯酯(PVAc)水解生成的聚乙烯醇(PVA)，具有良好生物降解性，常用于生产安全玻璃夹层材料 PVB。有关合成路线如图(部分反应条件和产物略去)。已知：.A 为饱和一元醇，其中氧的质量分数约为 34.8 %；请回答：(1)C 中官能团的名称
4、为_，写出 C 的反式异构体的结构简式：_，该分子中最多有_个原子共平面。(2)D 与苯甲醛反应的化学方程式为_。3(3)的反应类型是_。(4)写出两种与 F 具有相同官能团的同分异构体的结构简式：_。(5)参照上述信息，设计合成路线，以溴乙烷为原料(其他无机试剂任选)合成解析：A 为饱和一元醇，通式为 CnH2n2 O，其中氧的质量分数约为 34.8 %，则有100%34.8 %，解得 n2，故 A 为 CH3CH2OH，A 氧化生成的 E 为1612n 2n 2 16CH3COOH，E 与乙炔发生加成反应生成的 F 为 CH3COOCH=CH2，F 发生加聚反应得到PVAc，PVAc 在碱
5、性条件下水解得到 PVA( )。A 在铜作催化剂的条件下氧化得到的 B 为 CH3CHO，B 发生信息中的反应得到的 C 为 CH3CH=CHCHO，C 发生还原反应生成的 D 为 CH3CH2CH2CHO，D 与 PVA 发生信息中的反应得 PVB。(1)由 C 的结构简式知 C 中官能团的名称是碳碳双键和醛基，C 的反式异构体的结构简式为 ，旋转碳碳单键可以使碳碳双键平面与CHO 平面共面，还可以使甲基中 1 个 H 原子处于该平面内，故该分子中最多有 9 个原子共平面。(2)根据信息，D 与苯甲醛反应的化学方程式为(3)反应是 CH3COOH 与乙炔发生加成反应，生成了 CH3COOCH
6、=CH2。(4)与 F 具有相同官能团的同分异构体的结构简式为HCOOCH=CHCH3、HCOOCH 2CH=CH2、CH 3OOCCH=CH2、 。(5)溴乙烷发生水解反应生成乙醇，乙醇发生催化氧化生成乙醛，乙醛与乙醇发生信息中反应得到4答案：(1)碳碳双键、醛基 9(3)加成反应3姜黄素具有抗突变和预防肿瘤的作用，其合成路线如下：C 的核磁共振氢谱只有一组吸收峰；D 能发生银镜反应，也能与 NaHCO3溶液反应。请回答下列问题：(1)A 的结构简式为_，D 中含有的官能团名称是_，DE 的反应类型是_。(2)试剂 X 为_，反应 BC 的化学方程式是_。(3)下列有关 G 的叙述不正确的是
7、_(填字母)。a能与 NaHCO3溶液反应b能与浓溴水发生取代反应c能与 FeCl3溶液发生显色反应5d1 mol 最多能与 3 mol H2发生加成反应(4)G 的同分异构体中，符合下列条件的同分异构体的结构简式为_。苯环上的一取代物只有 2 种1 mol 该物质与足量 NaOH 溶液反应，消耗 3 mol NaOH核磁共振氢谱中有 4 组吸收峰解析：乙烯和溴发生加成反应生成的 A 为 BrCH2CH2Br，A 生成 B，B 生成的 C 为C2H2O2，C 的核磁共振氢谱只有一组吸收峰，则 C 为乙二醛，结构简式为 OHCCHO，则 B 是乙二醇，结构简式为 HOCH2CH2OH，A 在碱性
8、条件下水解生成 B，所以 X 为 NaOH 水溶液；根据 D 的分子式和 D 能发生银镜反应，也能与 NaHCO3溶液反应，说明 D 中有醛基和羧基，则D 为 OHCCOOH，根据 F 的结构简式和 G 的化学式结合信息可知，G 的结构简式为(1)根据上面的分析可知，A 的结构简式为 BrCH2CH2Br；D 为 OHCCOOH，D 中含有的官能团名称是醛基、羧基；根据上面分析以及反应物与生成物的结构简式可知，DE 的反应类型是加成反应。(2)试剂 X 为 NaOH 水溶液；反应 BC 的化学方程式是(3)G 的结构简式为 G 中不含有羧基，不能与 NaHCO3溶液反应，故 a 错误；G 中有
9、酚羟基，且酚羟基在苯环的邻位上有氢，故 G 能与浓溴水发生取代反应，故 b 正确；G 中有酚羟基，能与 FeCl3溶液发生显色反应，故 c 正确；1 mol G 最多能与 4 mol H2发生加成反应，故 d 错误。6(4)根据条件苯环上的一取代物只有 2 种，说明苯环上有两种等效氢；1 mol 该物质与足量 NaOH 溶液反应，消耗 3 mol NaOH，说明分子中有一个酚酯基和一个酚羟基；核磁共振氢谱中有 4 组吸收峰，说明分子中有 4 种等效氢，则符合条件的同分异构体的结构简式为答案：(1)BrCH 2CH2Br 醛基、羧基 加成反应(2)NaOH 水溶液 (3)ad4(2018江苏高考
10、)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：已知：(1)A 中的官能团名称为_(写两种)。(2)DE 的反应类型为_。(3)B 的分子式为 C9H14O，写出 B 的结构简式：_。(4) 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_。分子中含有苯环，能与 FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；7碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢。(5)写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。解析：(1)A 中含有碳碳双键和羰基。(2)在 DE 的反应中，E 比 D 少了
11、1 个羟基，多了 1 个碳碳双键，所以 DE 发生了消去反应。(3)根据 BC 的反应，结合 A 的结构简式及B 的分子式知，B 的结构简式为 。(4) 的一种同分异构体，分子式为C9H6O3，分子中含有苯环，能与 FeCl3溶液发生显色反应，则含有酚羟基，不能发生银镜反应，则不含醛基；碱性条件下水解，说明含有 ，根据分子式可知还有一个CCH 基团，由水解产物酸化后均只有 2 种不同化学环境的氢，说明对称性高。综上分析，其同分异构体的结构简式为答案：(1)碳碳双键、羰基 (2)消去反应(3) (4) 55从薄荷油中得到一种烃 A(C10H16)，叫 非兰烃，与 A 相关反应如下：(1)H 的分
12、子式为_。(2)B 所含官能团的名称为_。(3)含两个COOCH 3基团的 C 的同分异构体共有_种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱呈现 2 组吸收峰的异构体结构简式为_。(4)BD，DE 的反应类型分别为_、_。8(5)G 为含六元环的化合物，写出其结构简式：_。(6)F 在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为_。(7)写出 EF 的化学反应方程式：_。(8)A 的结构简式为_，A 与等物质的量的 Br2进行加成反应的产物共有_种(不考虑立体异构)。解析：AH 是碳碳双键的加成反应，碳架结构没有改变，根据已知信息，再结合A、B 分子式和 C 的结构简式，可以判断：A
13、 为 ，B 为 ；再根据各物质之间的转化条件，可知：D 为 ，E 为 ，F 为CH2=CHCOONa，G 为 (1)根据碳原子的成键特点，可知化合物 H 的分子式为 C10H20。(2)由 B 的结构简式可知其所含有的官能团的名称为羰基和羧基。(3)含有两个COOCH 3基团的 C 的同分异构体有：CH 3OOCCH2CH2CH2COOCH3、共 4 种，其中核磁共振氢谱呈现 2 组吸收峰(即有 2 种不同的氢原子)的结构为(4)由 B 和 D 的结构及反应条件，可知 BD 为加成反应或还原反应。由 D 和 E 的结构及反应条件，可知 DE 的反应为取代反应。(6)F 发生加聚反应得到树脂的结
14、构为 其名称为聚丙烯酸钠。(7)EF 为卤代烃的消去反应，其化学方程式为 2NaOH CH2=CHCOONaNaBr2H 2O。(8) C2H5OH A 与等物质的量的 Br2进行加成反应共有 3 种方式，其加成产物分别为9共 3 种。答案：(1)C 10H20 (2)羰基和羧基(3)4 (4)加成反应(或还原反应) 取代反应(5) (6)聚丙烯酸钠6有机物 M 是一种化妆品中间体，某研究小组以苯和丙酮为原料，设计中间体 M 的合成路线如下：已知：(R、R代表烃基或氢原子)请回答：(1)A 的结构简式为_。10(2)下列说法正确的是_。A化合物 A 不能在铜催化下与氧气发生氧化反应B中间体 M
15、 不能使酸性高锰酸钾溶液褪色C丙酮的同分异构体超过 4 种(不含丙酮)D从丙酮到化合物 C 的转化过程中，涉及取代反应、加成反应和还原反应等(3)B C 的化学方程式是_。(4)D 在一定条件下可转化为 X(C8H9NO2)，写出同时符合下列条件的 X 的各种同分异构体的结构简式：_。能发生银镜反应；能使氯化铁显色；属于苯的对位二取代物。(5)设计以丙酮( )、C 2H2为原料制备异戊二烯( )的合成路线(用流程图表示；无机试剂任选)。解析：(1)中间体 M 有 16 个碳原子，D 有 8 个碳原子，则 C 应该有 8 个碳原子，即 A也应该有 8 个碳原子，所以根据题给信息，A 应该由 2
16、mol 丙酮与 1 mol CHCH 加成而来，其结构简式为 (2)A 项，化合物 A 的分子结构中与羟基直接相连的碳原子上无氢原子，所以不能被氧化为醛或酮，正确；B 项，与苯环相连的CH2CH3中CH 2上有氢原子，可以使酸性 KMnO4溶液褪色，错误；C 项，丙酮的同分异构体有 CH3CH2CHO、CH 2=CHCH2OH、 、 、 等，正确； D 项，从丙酮到化合物 C的转化过程中，涉及的反应有加成反应、还原反应(加氢反应)、消去反应，未涉及取代反应，错误。(3)B 到 C 的反应为消去反应，即(4)符合条件的 X 的同分异构体结构中应具有如下特点：含酚羟基和醛基；苯环上有 2 个对位取代基，因此共有 4 种，分别是11(5)丙酮与 CHCH 发生加成反应生成 再与 H2发生加成反应生成 在浓硫酸作用下发生消去反应生成答案：(1) (2)AC12
