1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 8 3 3 2 0 1 7 土 壤 和 沉 积 物 硫 化 物 的 测 定 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法 S o i l a n d s e d i m e n t - D e t e r m i n a t i o n o f s u l f i d e - M e t h y l e n e b l u e s p e c t r o p h o t o m e t r i c m e t h o d （发布稿） 本 电 子 版 为 发 布 稿 。 请 以 中 国 环 境 出 版 社 出 版 的 正 式 标 准 文
2、本 为 准 。 2 0 1 7 - 0 7 - 1 8 发 布 2 0 1 7 - 0 9 - 0 1 实 施环 境 保 护 部 发 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 术 语 和 定 义 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 干 扰 和 消 除 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 6 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 7 仪 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 8 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 9 分 析 步 骤 . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 0 结 果 计 算 与 表 示 . . .
13、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 1 精 密 度 和 准 确 度 . .
14、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 1 2 质 量 保 证 和 质 量 控
15、制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 1 3 废 物 处 理 . . . . . . . . .
16、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 附 录 A （ 资
17、料 性 附 录 ） 气 体 发 生 法 制 备 硫 化 物 标 准 贮 备 液 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 ， 保 护 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 土 壤 和 沉 积 物 中 硫 化 物 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准
18、 规 定 了 测 定 土 壤 和 沉 积 物 中 硫 化 物 的 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 的 附 录 A 为 资 料 性 附 录 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 环 境 监 测 司 、 科 技 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 主 要 起 草 单 位 ： 天 津 市 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 验 证 单 位 ： 辽 宁 省 环 境 监 测 实 验 中 心 、 内 蒙 古 环 境 监 测 中 心 站 、 福 州 市 环 境 监 测 中 心 站 、 湖 南 省 环 境 监 测 中 心 站 、 天 津 市
19、 滨 海 新 区 环 境 保 护 监 测 站 、 扬 州 市 环 境 监 测 中 心 站 。 本 标 准 环 境 保 护 部 2 0 1 7 年 7 月 1 8 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 7 年 9 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 解 释 。1 土 壤 和 沉 积 物 硫 化 物 的 测 定 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法 警 告 ： 实 验 中 所 使 用 的 硫 酸 、 盐 酸 、 N , N - 二 甲 基 对 苯 二 胺 盐 酸 盐 等 均 具 有 一 定 的 腐 蚀 性 ， 操 作 时 应 按 规 定 要 求 佩 戴 防 护 器
20、具 ， 避 免 与 这 些 化 学 品 的 直 接 接 触 ， 样 品 前 处 理 过 程 应 在 通 风 橱 中 操 作 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 土 壤 和 沉 积 物 中 硫 化 物 的 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法 。 本 标 准 适 用 于 土 壤 和 沉 积 物 中 硫 化 物 的 测 定 。 当 取 样 量 为 2 0 g 时 ， 方 法 检 出 限 为 0 . 0 4 m g / k g ， 测 定 下 限 为 0 . 1 6 m g / k g 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 内 容 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中
21、的 条 款 。 凡 是 不 注 明 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 G B 1 7 3 7 8 . 3 海 洋 监 测 规 范 第 3 部 分 ： 样 品 采 集 、 贮 存 与 运 输 G B 1 7 3 7 8 . 5 海 洋 监 测 规 范 第 5 部 分 ： 沉 积 物 分 析 H J 6 1 3 土 壤 干 物 质 和 水 分 的 测 定 重 量 法 H J / T 1 6 6 土 壤 环 境 监 测 技 术 规 范 3 术 语 和 定 义 下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 标 准 。 3 . 1 硫 化 物 s u l f
22、i d e 指 土 壤 和 沉 积 物 中 的 酸 溶 性 硫 化 物 。 4 方 法 原 理 土 壤 和 沉 积 物 中 的 硫 化 物 经 酸 化 生 成 硫 化 氢 气 体 后 ， 通 过 加 热 吹 气 或 蒸 馏 装 置 将 硫 化 氢 吹 出 ， 用 氢 氧 化 钠 溶 液 吸 收 ， 生 成 的 硫 离 子 在 高 铁 离 子 存 在 下 的 酸 性 溶 液 中 与 N , N - 二 甲 基 对 苯 二 胺 反 应 生 成 亚 甲 基 蓝 ， 于 6 6 5 n m 波 长 处 测 量 其 吸 光 度 ， 硫 化 物 含 量 与 吸 光 度 值 成 正 比 。 5 干 扰 和
23、消 除 在 规 定 条 件 下 ， 单 质 硫 对 硫 化 物 的 测 定 无 干 扰 。 亚 硫 酸 盐 、 亚 硫 酸 氢 盐 、 硫 代 硫 酸 盐 对 硫 化 物 的 测 定 无 干 扰 。 亚 硝 酸 盐 可 与 亚 甲 基 蓝 反 应 ， 使 测 定 结 果 偏 低 ， 当 亚 硝 酸 盐 浓 度 （ 以 N 计 ） 高 于 1 2 . 0 m g / k g 时 ， 本 方 法 不 适 用 。2 6 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂 ， 实 验 用 水 为 新 制 备 的 蒸 馏 水 或 去 离
24、 子 水 。 6 . 1 硫 酸 ： （ H 2 S O 4 ） = 1 . 8 4 g / m l 。 6 . 2 盐 酸 ： （ H C l ） = 1 . 1 9 g / m l ， 优 级 纯 。 6 . 3 氢 氧 化 钠 （ N a O H ） 。 6 . 4 N , N - 二 甲 基 对 苯 二 胺 盐 酸 盐 N H 2 C 6 H 4 N ( C H 3 ) 2 2 H C l 。 6 . 5 硫 酸 铁 铵 F e ( N H 4 ) ( S O 4 ) 2 1 2 H 2 O 。 6 . 6 可 溶 性 淀 粉 ( C 6 H 1 0 O 5 ) n 。 6 . 7 乙
25、 酸 锌 Z n ( C H 3 C O O ) 2 2 H 2 O 。 6 . 8 碘 （ I 2 ） 。 6 . 9 碘 化 钾 （ K I ） 。 6 . 1 0 硫 代 硫 酸 钠 （ N a 2 S 2 O 3 5 H 2 O ） 。 6 . 1 1 无 水 碳 酸 钠 （ N a 2 C O 3 ） 。 6 . 1 2 硫 化 钠 （ N a 2 S 9 H 2 O ） 。 6 . 1 3 抗 坏 血 酸 （ C 6 H 8 O 6 ） 。 6 . 1 4 乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 （ C 1 0 H 1 4 O 8 N 2 N a 2 2 H 2 O ） 。 6 . 1 5
26、 重 铬 酸 钾 （ K 2 C r 2 O 7 ） ： 基 准 试 剂 。 取 适 量 重 铬 酸 钾 于 称 量 瓶 中 ， 于 1 0 5 1 干 燥 2 h ， 置 于 干 燥 器 内 冷 却 ， 备 用 。 6 . 1 6 硫 酸 溶 液 ： 1 + 5 （ V / V ） 。 量 取 2 0 m l 硫 酸 （ 6 . 1 ） 缓 慢 注 入 1 0 0 m l 水 中 ， 冷 却 。 6 . 1 7 盐 酸 溶 液 ： 1 + 1 （ V / V ） 。 量 取 2 5 0 m l 盐 酸 （ 6 . 2 ） 缓 慢 注 入 2 5 0 m l 水 中 ， 冷 却 。 6 . 1
27、 8 抗 氧 化 剂 溶 液 。 称 取 2 . 0 g 抗 坏 血 酸 （ 6 . 1 3 ） 、 0 . 1 g 乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 （ 6 . 1 4 ） 、 0 . 5 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 3 ） 溶 于 1 0 0 m l 水 中 ， 摇 匀 并 贮 存 于 棕 色 试 剂 瓶 中 。 临 用 现 配 。 6 . 1 9 氢 氧 化 钠 溶 液 ： （ N a O H ） = 1 0 g / L 。 称 取 1 0 . 0 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 3 ） 溶 于 1 0 0 0 m l 水 中 ， 摇 匀 。 6 . 2 0 N , N - 二 甲 基
28、 对 苯 二 胺 溶 液 ： N H 2 C 6 H 4 N ( C H 3 ) 2 2 H C l = 2 g / L 。 称 取 2 . 0 g N , N - 二 甲 基 对 苯 二 胺 盐 酸 盐 （ 6 . 4 ） 溶 于 7 0 0 m l 水 中 ， 缓 缓 加 入 2 0 0 m l 硫 酸 （ 6 . 1 ） ， 冷 却 后 用 水 稀 释 至 1 0 0 0 m l ， 摇 匀 。 此 溶 液 室 温 下 贮 存 于 密 闭 的 棕 色 瓶 内 ， 可 稳 定 三 个 月 。 6 . 2 1 硫 酸 铁 铵 溶 液 ： F e ( N H 4 ) ( S O 4 ) 2 =
29、 1 0 0 g / L 。 称 取 2 5 . 0 g 硫 酸 铁 铵 （ 6 . 5 ） 溶 于 1 0 0 m l 水 中 ， 缓 缓 加 入 5 . 0 m l 硫 酸 （ 6 . 1 ） ， 冷 却 后 用 水 稀 释 至 2 5 0 m l ， 摇 匀 。 溶 液 如 出 现 不 溶 物 ， 应 过 滤 后 使 用 。 6 . 2 2 淀 粉 溶 液 ： ( C 6 H 1 0 O 5 ) n = 1 0 g / L 。3 称 取 1 . 0 g 可 溶 性 淀 粉 （ 6 . 6 ） ， 用 少 量 水 调 成 糊 状 ， 慢 慢 倒 入 5 0 m l 沸 水 ， 继 续 煮
30、沸 至 溶 液 澄 清 ， 定 容 至 1 0 0 m l ， 冷 却 后 贮 存 于 试 剂 瓶 中 。 临 用 现 配 。 6 . 2 3 乙 酸 锌 溶 液 ： Z n ( C H 3 C O O ) 2 = 1 g / L 称 取 1 . 2 0 g 乙 酸 锌 （ 6 . 7 ） ， 溶 于 少 量 水 中 ， 稀 释 至 1 0 0 0 m l 。 6 . 2 4 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液 ：c （ 1 / 6 K 2 C r 2 O 7 ） = 0 . 1 0 0 0 m o l / L 。 准 确 称 取 4 . 9 0 3 2 g 重 铬 酸 钾 （ 6 . 1 5 ）
31、 溶 于 1 0 0 m l 水 中 ， 转 移 至 1 0 0 0 m l 容 量 瓶 ， 稀 释 至 标 线 ， 摇 匀 。 可 保 存 一 年 。 6 . 2 5 碘 标 准 溶 液 ：c （ 1 / 2 I 2 ） 0 . 0 1 m o l / L 。 准 确 称 取 1 . 2 7 g 碘 （ 6 . 8 ） 溶 于 1 0 0 m l 水 中 ， 再 加 入 1 0 . 0 g 碘 化 钾 （ 6 . 9 ） ， 溶 解 后 转 移 至 1 0 0 0 m l 棕 色 容 量 瓶 ， 稀 释 至 标 线 ， 摇 匀 。 临 用 现 配 。 6 . 2 6 硫 代 硫 酸 钠 标
32、准 溶 液 ：c （ N a 2 S 2 O 3 ） 0 . 1 m o l / L 。 称 取 2 4 . 8 g 硫 代 硫 酸 钠 （ 6 . 1 0 ） 溶 于 1 0 0 m l 水 中 ， 再 加 入 1 . 0 g 无 水 碳 酸 钠 （ 6 . 1 1 ） ， 溶 解 后 转 移 至 1 0 0 0 m l 棕 色 容 量 瓶 ， 用 水 稀 释 至 标 线 ， 摇 匀 。 贮 存 于 棕 色 玻 璃 试 剂 瓶 中 ， 避 光 可 保 存 6 个 月 。 临 用 现 标 。 如 溶 液 出 现 浑 浊 ， 则 须 过 滤 后 标 定 使 用 。 也 可 直 接 购 买 市 售
33、 有 证 标 准 物 质 。 标 定 方 法 ： 在 2 5 0 m l 碘 量 瓶 中 ， 依 次 加 入 1 . 0 g 碘 化 钾 （ 6 . 9 ） 、 5 0 m l 水 和 1 0 . 0 0 m l 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液 （ 6 . 2 4 ） ， 振 摇 至 完 全 溶 解 后 ， 再 加 入 5 . 0 m l 硫 酸 溶 液 （ 6 . 1 6 ） ， 立 即 密 塞 摇 匀 ， 于 暗 处 放 置 5 m i n 。 取 出 后 ， 用 待 标 定 的 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 滴 定 至 溶 液 呈 淡 黄 色 时 ， 加 1 m l 淀 粉 溶 液
34、 （ 6 . 2 2 ） ， 继 续 滴 定 至 蓝 色 刚 好 消 失 ， 记 录 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 的 用 量 。 同 时 用 1 0 . 0 0 m l 水 代 替 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液 进 行 空 白 滴 定 。 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 的 浓 度 按 公 式 （ 1 ） 计 算 。 0 1 3 2 2 00 . 10 1000 . 0 ) O S Na ( V V c （ 1 ） 式 中 ： c （ N a 2 S 2 O 3 ） 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 浓 度 ， m o l / L ； 0 . 1 0 0 0 重 铬 酸 钾 标
35、 准 溶 液 浓 度 ， m o l / L ； 1 0 . 0 0 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液 体 积 ， m l ； V 1 滴 定 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液 消 耗 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 的 体 积 ， m l ； V 0 滴 定 空 白 溶 液 消 耗 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 的 体 积 ， m l 。 6 . 2 7 硫 代 硫 酸 钠 标 准 滴 定 溶 液 ：c （ N a 2 S 2 O 3 ） 0 . 0 1 m o l / L 。 准 确 吸 取 1 0 . 0 0 m l 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 （ 6 . 2 6 ） 于
36、1 0 0 m l 棕 色 容 量 瓶 中 ， 稀 释 至 标 线 ， 摇 匀 。 临 用 现 配 。 6 . 2 8 硫 化 物 标 准 贮 备 液 ： （ S 2 - ） 1 0 0 m g / L 。 取 一 定 量 硫 化 钠 （ 6 . 1 2 ） 于 布 氏 漏 斗 中 ， 用 水 淋 洗 去 除 表 面 杂 质 ， 用 干 滤 纸 吸 去 水 分 后 ， 称 取 0 . 7 5 g 于 1 0 0 m l 水 中 溶 解 ， 用 中 速 定 量 滤 纸 过 滤 至 1 0 0 0 m l 棕 色 容 量 瓶 中 ， 定 容 。 临 用 现 标 。 标 定 方 法 ： 在 2 5
37、0 m l 碘 量 瓶 中 ， 依 次 加 入 1 0 . 0 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 9 ） 、 1 0 . 0 0 m l 待 标 定 的 硫 化 物4 标 准 贮 备 液 、 2 0 . 0 0 m l 碘 标 准 溶 液 （ 6 . 2 5 ） ， 用 水 稀 释 至 约 6 0 m l ， 加 入 5 . 0 m l 硫 酸 溶 液 （ 6 . 1 6 ） ， 立 即 密 塞 摇 匀 ， 于 暗 处 放 置 5 m i n 。 取 出 后 ， 用 硫 代 硫 酸 钠 标 准 滴 定 溶 液 （ 6 . 2 7 ） 滴 定 至 溶 液 呈 淡 黄 色 时 ， 加
38、 1 m l 淀 粉 溶 液 （ 6 . 2 2 ） ， 继 续 滴 定 至 蓝 色 刚 好 消 失 ， 记 录 硫 代 硫 酸 钠 标 准 滴 定 溶 液 的 用 量 。 同 时 用 1 0 . 0 0 m l 水 代 替 待 标 定 的 硫 化 物 标 准 贮 备 液 进 行 空 白 试 验 。 硫 化 物 标 准 贮 备 液 的 浓 度 按 公 式 （ 2 ） 计 算 。 0 0 . 1 0 1 0 0 0 0 3 . 1 6 ) O S N a ( ) ( ) S ( 3 2 2 0 1 2 c V V （ 2 ） 式 中 ： （ S 2 - ） 硫 化 物 标 准 贮 备 液 的 浓
39、 度 ， m g / L ； V 1 滴 定 硫 化 物 标 准 贮 备 液 消 耗 硫 代 硫 酸 钠 标 准 滴 定 溶 液 的 体 积 ， m l ； V 0 滴 定 空 白 溶 液 消 耗 硫 代 硫 酸 钠 标 准 滴 定 溶 液 的 体 积 ， m l ； c （ N a 2 S 2 O 3 ） 硫 代 硫 酸 钠 标 准 滴 定 溶 液 的 浓 度 ， m o l / L ； 1 6 . 0 3 硫 化 物 （ 1 / 2 S 2 - ） 的 摩 尔 质 量 ， g / m o l ； 1 0 . 0 0 待 标 定 的 硫 化 物 标 准 贮 备 液 体 积 ， m l 。 硫
40、 化 物 标 准 贮 备 液 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 物 质 ， 或 使 用 气 体 发 生 装 置 制 备 ， 制 备 方 法 参 见 附 录 A 。 6 . 2 9 硫 化 物 标 准 使 用 液 ： （ S 2 - ） = 1 0 . 0 0 m g / L 。 移 取 一 定 量 新 标 定 的 硫 化 物 标 准 贮 备 液 （ 6 . 2 8 ） 到 已 加 入 2 . 0 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 9 ） 和 8 0 m l 水 的 1 0 0 m l 棕 色 容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 ， 配 制 成 含 硫 离 子 浓 度
41、 为 1 0 . 0 0 m g / L 的 硫 化 物 标 准 使 用 液 。 临 用 现 配 。 6 . 3 0 石 英 砂 ： 粒 径 0 . 8 4 1 m m 0 . 2 9 7 m m 。 6 . 3 1 氮 气 ： 纯 度 9 9 . 9 9 % 。 6 . 3 2 防 爆 玻 璃 珠 。 7 仪 器 和 设 备 7 . 1 分 光 光 度 计 ： 具 1 0 m m 比 色 皿 。 7 . 2 酸 化 - 吹 气 - 吸 收 装 置 （ 图 1 ） ： 各 连 接 管 均 采 用 硅 胶 管 。 7 . 3 酸 化 - 蒸 馏 - 吸 收 装 置 （ 图 2 ） 。 7 . 4
42、 分 析 天 平 ： 感 量 为 0 . 0 1 g 和 0 . 1 m g 。 7 . 5 采 样 瓶 ： 2 0 0 m l 棕 色 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 。 7 . 6 吸 收 管 ： 1 0 0 m l 具 塞 比 色 管 。 7 . 7 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。5 1 水浴；2 反应瓶 ；3 加酸分液漏斗；4 吸收管。 图 1 硫 化 物 酸 化 - 吹 气 - 吸 收 装 置 1 加热装置； 2 蒸馏瓶； 3 冷凝管； 4 吸收管。 图 2 硫 化 物 酸 化 - 蒸 馏 - 吸 收 装 置 8 样 品 8 . 1 样 品 的 采 集 与 保 存 按
43、 照 H J / T 1 6 6 的 相 关 规 定 采 集 土 壤 样 品 ， 按 照 G B 1 7 3 7 8 . 3 的 相 关 规 定 采 集 沉 积 物 样 品 。 采 集 后 的 样 品 应 充 满 容 器 ， 并 密 封 储 存 于 棕 色 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 （ 7 . 5 ） 中 ， 2 4 h 内 测 定 。 也 可 4 冷 藏 保 存 ， 3 d 内 测 定 。 或 加 入 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 9 ） 进 行 固 定 ， 土 壤 样 品 应 使 样 品 表 层 全 部 浸 润 ， 沉 积 物 样 品 应 保 证 样 品 上 部 形 成 碱 性
44、 水 封 ， 4 d 内 测 定 。 8 . 2 样 品 干 物 质 含 量 和 含 水 率 的 测 定 在 样 品 测 定 的 同 时 ， 按 照 H J 6 1 3 的 相 关 规 定 测 定 土 壤 样 品 的 干 物 质 含 量 ， 按 照 G B 1 7 3 7 8 . 5 的 相 关 规 定 测 定 沉 积 物 样 品 的 含 水 率 。 8 . 3 试 样 的 制 备 8 . 3 . 1 吹 气 式 试 样 的 制 备 称 取 2 0 g 样 品 （ 若 硫 化 物 浓 度 高 ， 可 酌 情 少 取 样 品 ） ， 精 确 到 0 . 0 1 g ， 转 移 至 5 0 0 m
45、 l 反 应 瓶 中 ， 加 入 1 0 0 m l 水 ， 再 加 入 5 . 0 m l 抗 氧 化 剂 溶 液 （ 6 . 1 8 ） ， 轻 轻 摇 动 。 量 取 1 0 . 0 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 9 ） 于6 1 0 0 m l 具 塞 比 色 管 （ 7 . 6 ） 中 作 为 吸 收 液 ， 导 气 管 下 端 插 入 吸 收 液 液 面 下 ， 以 保 证 吸 收 完 全 。 连 接 好 酸 化 - 吹 气 - 吸 收 装 置 （ 7 . 2 ） ， 将 水 浴 温 度 升 至 1 0 0 后 ， 开 启 氮 气 （ 6 . 3 1 ） ， 调
46、整 氮 气 流 量 至 3 0 0 m l / m i n ， 通 氮 气 5 m i n ， 以 除 去 反 应 体 系 中 的 氧 气 。 关 闭 分 液 漏 斗 活 塞 ， 向 分 液 漏 斗 中 加 入 2 0 m l 盐 酸 溶 液 （ 6 . 1 7 ） ， 打 开 活 塞 将 酸 缓 慢 注 入 反 应 瓶 中 ， 将 反 应 瓶 放 入 水 浴 中 ， 维 持 氮 气 流 量 为 3 0 0 m l / m i n 。 3 0 m i n 后 ， 停 止 加 热 ， 调 节 氮 气 流 量 至 6 0 0 m l / m i n 吹 气 5 m i n 后 关 闭 氮 气 。
47、用 少 量 水 冲 洗 导 气 管 ， 并 入 吸 收 液 中 ， 待 测 。 8 . 3 . 2 蒸 馏 式 试 样 的 制 备 称 取 2 0 g 样 品 （ 若 硫 化 物 浓 度 高 ， 可 酌 情 少 取 样 品 ） ， 精 确 到 0 . 0 1 g ， 转 移 至 5 0 0 m l 蒸 馏 瓶 中 ， 加 入 1 0 0 m l 水 ， 再 加 入 5 . 0 m l 抗 氧 化 剂 溶 液 （ 6 . 1 8 ） ， 轻 轻 摇 动 ， 并 加 数 粒 防 爆 玻 璃 珠 （ 6 . 3 2 ） 。 量 取 1 0 . 0 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 9
48、） 于 1 0 0 m l 具 塞 比 色 管 中 （ 7 . 6 ） 作 为 吸 收 液 ， 馏 出 液 导 管 下 端 要 插 入 吸 收 液 液 面 下 ， 以 保 证 吸 收 完 全 。 向 蒸 馏 瓶 中 加 入 2 0 m l 盐 酸 溶 液 （ 6 . 1 7 ） ， 并 立 即 盖 紧 塞 子 ， 打 开 冷 凝 水 ， 开 启 加 热 装 置 ， 以 2 m l / m i n 4 m l / m i n 的 馏 出 速 度 进 行 蒸 馏 。 当 比 色 管 中 的 溶 液 达 到 约 6 0 m l 时 ， 停 止 蒸 馏 。 用 少 量 水 冲 洗 馏 出 液 导 管
49、， 并 入 吸 收 液 中 ， 待 测 。 注：试样制备过程中，应保持吹气或蒸馏装置的气密性，避免发生漏气。若发生漏气，试样作废，重新取样。 8 . 4 空 白 试 样 的 制 备 用 石 英 砂 （ 6 . 3 0 ） 代 替 实 际 样 品 ， 按 照 8 . 3 制 备 空 白 试 样 。 9 分 析 步 骤 9 . 1 标 准 曲 线 的 绘 制 取 6 支 1 0 0 m l 具 塞 比 色 管 （ 7 . 6 ） ， 各 加 1 0 . 0 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 9 ） ， 分 别 取 0 . 0 0 、 0 . 5 0 、 1 . 0 0 、 3 . 0 0 、 5 . 0 0 和 7 . 0 0 m l 硫 化 物 标 准 使 用 液 （ 6 . 2 9 ） 移 入 各 比 色 管 ， 加 水 至 约 6 0 m l ， 沿 比 色 管 壁 缓 慢 加 入 1 0 . 0 m l
