1、Norme internationale INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDlZATION.MEIKI(L1YHAPOHAfl OPfAHM3Al#lR f-l0 CTAHAPTbl3At4bl.ORGANISAilON INTERNATIONALE DE NORMALISATION Qualit de leau - Dosage des cyanures - Partie 2: Dosage des cyanures aisment librables M/ater quatity - Determination of cyanide - Part
2、 2: Determination of easily liberated cyanide Premire dition - 1984-09-01 Y s CDU 543.3 : 546.267 Rf. no : ISO 6703/2-1984 (FI m Descripteurs : eau, qualit, essai, dtermination, cyanure, pollution de leau. Prix bas sur 11 pages Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une
3、 fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est confie aux comits techniques de IISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales,
4、 gouvernementales et non gouverne- mentales, en liaison avec IISO, participent galement aux travaux. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter- nationales par le Conseil de IISO. L
5、es Normes internationales sont approuves confor- mment aux procdures de IISO qui requirent lapprobation de 75 % au moins des comits membres votants. La Norme internationale ISO 6703/2 a t labore par le comit technique ISO/TC 147, Qualit de leau. 0 Organisation internationale de normalisation, 1984 I
6、mprim en Suisse ii Sommaire Page 0 Introduction 1 Objet et domaine dapplication 2 Dfinition Section un: Libration et absorption du cyanure dhydrogne 3 Principe . 3 4 Ractifs . 3 5 Appareillage 3 6 chantillonnage et chantillons 5 7 Modeopratoire 5 Section deux: Dosage des ions cyanure - Mthode spectr
7、omtrique la pyridine et lacide barbiturique 8 Applicabilit 9 Principe . 10 Ractifs . 11 Appareillage 12 Mode opratoire 13 Expression des rsultats. . 14 Fidlit 15 Procs-verbal dessai Section trois: Dosage des ions cyanure - Mthode titrimtrique par effet Tyndall 16 Applicabilit 8 17 Principe et ractio
8、ns . 8 18 Ractifs . 8 19 Appareillage 8 20 Mode opratoire 9 21 Expression des rsultats 9 22 Fidlit 9 23 Procs-verbal dessai 9 . . . III Section quatre: Dosage des ions cyanure - Mthode titrimtrique par indicateur 24 Applicabilit 10 25 Principe . 10 26 Ractifs . 10 27 Appareillage 10 28 Mode opratoir
9、e 10 29 Expression des rsultats 10 30 Procs-verbal dessai 11 Bibliographie 11 iv NORME INTERNATIONALE ISO 6703/2-1984 (FI Qualit de leau - Dosage des cyanures - Partie 2: Dosage des cyanures aisment librables II faut attirer lattention sur la toxicit des cyanures et sur la ncessit de prendre dextrme
10、s prcautions lors de la mani- pulation des cyanures et de leurs solutions. Effectuer toutes les oprations sous hotte aspirante. viter le contact avec la peau et les yeux. Lors des prelevements par pipette, utiliser toujours des pipettes de scurit (pipettes boule). Dtoxifier les echantillons et les s
11、olutions contenant des cyanures ou des mtaux lourds, selon les rglementations locales officielles. Dautres substances chimiques spcifies dans la prsente partie de IISO 6703 sont galement dangereuses, par exemple la pyridine. 0 Introduction Les cyanures peuvent tre prsents dans leau sous forme dacide
12、 cyanhydrique (acide prussique), dions cyanures et de complexes du cyanure. Ils peuvent tre doss sous forme de cyanures totaux ou sous forme de cyanures aisment libra- bles. Lors de la chloration des complexes du cyanure, du chlo- rure de cyanogne (CICN) est form, et ce compos doit tre dos de facon
13、spare. , La prsente Norme internationale comprend les quatre parties suivantes : Partie 1: Dosage des cyanures totaux Partie 2: Dosage des cyanures aisment librables Partie 3: Dosage du chlorure de cyanogne Partie 4: Dosage des cyanures par diffusion pH 6) Les mthodes dcrites dans les parties 1, 2 e
14、t 3 conviennent pour le contrle de la qualit de leau et pour lanalyse des eaux rsiduaires urbaines et des effluents industriels. Elles sont adap- tes la technologie existante en matire de destruction des cyanures dans les ouvrages de traitement et sont bases sur la sparation des cyanures dhydrogne l
15、ibrables (ou, dans le cas de IISO 6703/3, du chlorure de cyanogne) par entranement gazeux. La mthode spcifie en partie 4 convient pour le dosage de plus petites quantits de cyanures, selon la concentration en cuivre et en nickel. La prsente partie de IISO 6703 comprend quatre sections. La section un
16、 traite de la libration et de labsorption du cyanure dhydrogne. Les trois autres sections traitent des mthodes de dosage quantitatif des ions cyanure, notamment: - mthode spectromtrique la pyridine et lacide bar- biturique (section deux) ; 1) Actuellement au stade de projet. - mthode titrimtrique pa
17、r effet Tyndall (section trois) ; - mthode titrimtrique par indicateur (section quatre). La spcification de trois autres mthodes est ncessaire, du fait que chacune de ces mthodes prsente des avantages et des inconvnients. Aucune ne peut tre mentionne comme appli- cable dans tous les cas. Lapplicabil
18、it de chaque mthode est dcrite aux chapitres 8, 16 et 24. NOTE - Bien quil soit souhaitable de spcifier une seule mthode de dosage quantitatif des ions cyanure, ceci nest pas possible cause du comportement chimique diffrent des substances contenant ou for- mant des cyanures. 1 Objet et domaine dappl
19、ication La prsente partie de IISO 6703 spcifie trois mthodes de . dosage des cyanures aisment librables (voir chapitre 2) dans leau. Les mthodes sont applicables aux eaux contenant des quanti- ts de cyanures aisment librables (sous forme dions cyanure) infrieures 50 mg par litre et des quantits de c
20、yanures totaux infrieures 100 mg par litre, mais des concentrations sup- rieures peuvent tre doses par dilution de lchantillon de facon approprie. , Les mthodes et les gammes correspondantes des teneurs en cyanures aisment librables pour lesquelles elles conviennent sont les suivantes : - mthode spe
21、ctromtrique la pyridine et lacide bar- biturique: 0,002 0,025 mg de cyanure; - mthode titrimtrique par effet Tyndall: 0,005 mg de cyanure; - mthode titrimtrique par indicateur: 0,05 mg de cyanure. 1 ISO 6703/2-1984 (F) Un grand nombre dions et de composs interfrent dans le dosage. La liste de ces su
22、bstances interfrentes est donne dans le tableau 1, de mme que les concentrations en dessous desquelles elles ninterfrent pas. Si elles sont prsentes seules ou en combinaisons dans des quantits jusquaux concentra- tions limites, ces substances ninterfrent pas dans la spara- tion du cyanure dhydrogne.
23、 (La liste nest pas exhaustive.) Tableau 1 - Interfrences Interfdrence Concentration limite mg/1 Ions sulfure 1ooo Ions polysulfure 500 Ions sulfure et polysulfure 1000 Ions sulfite 500 Ions thiosulfate 1000 Ions thiocyanate 1000 Ions carbonate 1000 Ions cyanate 1ooo Ions nitrate 500 Ions nitrite 50
24、0 Ions ammonium 2000 Ions fer(H) et fer(lll) 5000 Ions cuivre(H) 100 Ions nickel( II) 50 Ions argent 50 Ions mercure 50 Ions chromate 300 Acide propionique 1000 Phnol 1000 Anthracne 100 Naphtalne 100 Aldhyde anisique 10 Pipronal 10 Pyrrole 100 Pyridine 10 Chlore lmentaire 250 Peroxyde dhydrogne 10 I
25、ons perborate 10 Si les concentrations en cyanures totaux et en cyanures ais- ment librables ainsi que les concentrations en dautres compo- ss interfrents dpassent les valeurs spcifies, il est nces- saire de diluer lchantillon avec de leau distille, avant la con- servation (voir chapitre 6). Les pru
26、ssiates (complexes pentacyanurs de fer) qui ne peu- vent tre dtruits par chloration dans les conditions normales de traitement des eaux uses, se dcomposent partiellement (jusqu 50 %) en formant de lacide cyanhydrique dans les conditions spcifies. Si les prussiates doivent tre spares, le mode opratoi
27、re spcifi au chapitre 6 et en 7.1 doit tre appli- qu. Ce mode opratoire nest applicable, cependant, que si les concentrations en ions cuivre dans lchantillon nexcdent pas 1 mg/l. La prsence daldhyde, par exemple, de formal- dhyde, entrane de faibles valeurs de cyanures, en raison de la formation de
28、cyanohydrine. 2 Dfinition Dans le cadre de la prsente Norme internationale, la dfinition suivante est applicable: cyanures aisment librables: Cyanures des substances ayant des radicaux cyanures et une pression de vapeur dacide cyanhydrique mesurable pH 4 et temprature ambiante. De telles substances
29、comprennent tous les cyanures qui seront soumis la chloration, en particulier lacide cyanhydrique, les cyanures alcalins, les cyanures de mtaux alcalino-terreux et les cyanures complexes de zinc, de cadmium, dargent, de cuivre et de nickel. Les complexes cobalt-cyanures et fer-cyanures, ainsi que le
30、s nitriles, les cyanates, les thiocyanates et le chlorure de cyanogne ne sont pas compris. ISO 6703/2-1984 (FI Section un: Libration et absorption du cyanure dhydrogne 3 Principe Libration du cyanure dhydrogne partir de lchantillon par traitement pH 4 avec du zinc mtallique et IEDTA. Entrane- ment d
31、u cyanure dhydrogne par un courant dair dans un absorbeur contenant une solution dhydroxyde de sodium. 4 Ractifs Tous les ractifs doivent tre de qualit analytique reconnue, et leau utilise doit tre de leau distille ou dionise. 4.1 Acide chlorhydrique, solution, ,Q 1,12 g/ml. 4.2 Acide chlorhydrique,
32、 solution, C(HI) = 1 mol/l. 4.3 Hydroxyde de sodium, solution, c(NaOH )= 1 mol/l. 4.4 Hydroxyde de sodium, solution, c(NaOH 1) = 5 mol/l. 4.5 Chlorure dtainUl), solution. Dissoudre 50 g de chlorure dtainUl) dihydrat (SnClZ12H,0) dans 40 ml de solution dacide chlorhydrique (4.2) et diluer 100 ml avec
33、 de leau. Prparer cette solution chaque semaine. 4.6 Phnolphtaline, solution contenant du chloroforme. Dissoudre 0,03 g de phnolphtaline dans 90 ml dthanol et ajouter 10 ml de chloroforme. 4.7 Sulfate de zinc et de cadmium, solution.l) Dissoudre 100 g de sulfate de zinc heptahydrat (ZnS0,7H,O) et 10
34、0 g de sulfate de cadmium (3CdS04,8H20) dans de leau et diluer 1 000 ml avec de leau. 1) %Cl* est ajout comme agent rducteur; le sel de zinc est ajout pour donner ajouts comme accepteurs pour les sulfures et en raison de leur effet bactricide. 4.8 Solution tampon, pH 4. Dissoudre 80 g dhydrognophtal
35、ate de potassium (C les sels de cadmium sont 3 ISO 6703/2-1984 (F) 4 ouvertures 1 l2 Dimensions en millimtres Absorbeur 1 Vers dbitmtre et pompe I I I i 1 I I Hmpouie Barboteur Par exemple 29/32 Rfrigrant n , Par exemple 29/32 85123 Figure 1 - Appareil pour la sparation du cyanure dhydrogne par entr
36、anement gazeux 4 6 chantillonage et chantillons 7 Mode opratoire ISO 6703/2-1984 (FI 6.1 Si lchantillon contient des cyanures non dissous, il est ncessaire dassurer une distribution homogne des substan- ces non dissoutes dans lchantillon et ses dilutions. Immdia- tement aprs le prlvement, ajouter 5
37、ml de solution dhydroxyde de sodium (4.41, 10 ml de solution de phnolphta- Iine (4.6) et 5 ml de solution de chlorure dtain(ll) (4.5) cha- que litre dchantillon ou de dilution de celui-ci. Ajuster le pH environ 8 en ajoutant goutte goutte de la solution dacide chlorhydrique (4.2) ou de la solution d
38、hydroxyde de sodium (4.3) jusquau virage au rouge clair. Le pH des chantillons for- tement colors doit tre amen environ 8 de la mme facon mais en contrlant avec le pH-mtre (5.2) ou laide dun papier indicateur. Finalement, ajouter 10 ml de la solution de sulfate de zinc et de cadmium (4.8) par litre
39、dchantillon. Analyser lchantillon le plus tt possible. Sil est le stocker, le conserver au froid et lobscurit. ncessaire II se forme un prcipit lors de lajout de la solution de sulfate de zinc et de cadmium (4.8) qui peut contenir de Ihexacyano- ferrate. Cest pourquoi lchantillon doit tre trs soigne
40、use- ment homognis avant de faire lobjet de prlvement de par- ties aliquotes. Lorsque des dosages rpts doivent tre effec- tus, les parties aliquotes doivent tre prleves aussi rapide- ment que possible afin de minimiser les pertes de cyanure dhydrogne gazeux dues aux variations dquilibre entre le cya
41、nure dhydrogne gazeux et lacide cyanhydrique dans la phase liquide des chantillons prtraits. Si le volume nces- saire de lchantillon est dj connu avant le prlvement, il est conseill de prlever uniquement ce volume et deffectuer le dosage avec la totalit de lchantillon. 7.1 Libration et absorption du
42、 cyanure dhydrogne Verser 10 ml de solution dhydroxyde de sodium (4.3) dans un absorbeur (5.1.3), relier Iabsorbeur au rfrigrant, connecter le tout au tube daspiration et ajuster le dbit dair entre 30 et 60 I/ h. Verser dans lordre dans le ballon de distillation 10 ml de solution de sulfate de zinc
43、et de cadmium (4.71, 10 ml de solu- tion dEDTA (4.91, 50 ml de solution tampon (4.8) et 100 ml de lchantillon (voir chapitre 6). Ajuster le pH 3,9 * 0,l laide de llectrode de verre en ajoutant goutte goutte de lacide chlorhydrique (4.2) ou de la solution dhydroxyde de sodium (4.3). Retirer llectrode
44、 de verre, ajouter 0,3 g de poussire de zinc (4.10)1) par lintermdiaire du col latral et boucher le bal- lon. Connecter le barboteur contenant environ 100 ml de solu- tion dhydroxyde de sodium (4.3) lampoule et ajuster le dbit dair 60 I/h. Au bout de 4 h, arrter lentranement gazeux. Si lon sattend d
45、e faibles concentrations de cyanures ais- ment librables (infrieures 0,l mg/I), il est possible de pren- dre un volume dchantillon de 200 ml mais la concentration en cyanures totaux ne doit pas dpasser 50 mg/l. Avec un volume dchantillon de 200 ml, utiliser un volume de solution de sul- fate de zinc
46、 et de cadmium (4.7) de 20 ml, un volume de solu- tion tampon (4.8) de 100 ml et 0,6 g environ de poussire de zinc (4.10). 7.2 Essai blanc 6.2 Si les prussiates doivent tre isols du dosage, corriger la quantit ajoute de la solution de chlorure dtainUl) (4.5) selon la teneur en agent oxydants. Lexcs
47、de solution de chlorure dtain(U) doit tre limit 0,l ml pour chaque chantillon Effectuer un essai blanc en parallle avec le dosage, en sui- vant le mode opratoire spcifi en 7.1 et dans la section deux, trois ou quatre, en remplacant lchantillon par de leau exempte de cyanure traite de la mme manire que Ichantil- Ion (voir chapitre 6). 7.3 Dtermination quantitative des ions cyanure Suivre le mode opratoire spcifi dans la section deux (mthode spectromtrique la pyridine et lacide barbituri- que), la section trois (mthode titrimtrique par effet Tyndall) ou la section quatre (mthode titri
