1、NORME INTERNATIONALE Iso 9035 Premire dition 1989-08- 15 Minerais de fer - Dosage du fer(H) soluble dans lacide - Mthode titrimtrique lron ores - Determination of acid-soluble iron(ll) content - Ttrimetric method Numro de rfrence ISO 9035 : 1989 (F) ISO 9035:1989 (FI Avant-propos LISO (Organisation
2、internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux comits techniques de IISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique
3、 cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec IISO participent galement aux travaux. LISO col- labore troitement avec la Commission lectrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les projets de N
4、ormes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter- nationales par le Conseil de IISO. Les Normes internationales sont approuves confor- mment aux procdures de IISO qui requirent lapprobation de 75 % au mo
5、ins des comits membres votants. La Norme internationale ISO 9035 a t labore par le comit technique ISO/TC 102, Minerais de fer. Lannexe A fait partie intgrante de la prsente Norme internationale. Les C sont donnes uniquement titre dinformation. annexes B et 0 ISO 1989 Droits de reproduction rservs.
6、Aucune partie de cette publication ne peut tre reproduite ni utilise sous quelque forme que ce soit et par aucun procd, lectronique ou mcanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans laccord crit de lditeur. Organisation internationale de normalisation Case postale 56 l CH-1211 Genve 20 l
7、Suisse Imprim en Suisse ii NORME INTERNATIONALE ISO 9035 : 1989 (F) Minerais de fer - Dosage du fer(H) soluble dans lacide - Mthode titrimtrique 1 Domaine dapplication La prsente Norme internationale prescrit une mthode pour le dosage du fer(U) dans les minerais de fer naturels ou traits ren- ferman
8、t de 1 % 25 % de fer(ll) soluble dans lacide et seule- ment des traces de fer mtallique. Cette mthode est limite spcifiquement pour lemploi en liaison avec les mthodes dessai de rductibilit spcifies dans IISO 4695 ou IISO 7215. Cette mthode nest pas applicable des minerais renfermant plus de 0,3 % (
9、mlm) de souffre (sous forme de sulfure) et/ou 5 % (mlm) de carbone libre. Des essais ont montr que le rsidu insoluble dans lacide peut tre nglig, en particulier en ce qui concerne les besoins des mthodes dessai de rductibi- lit impliques et la prcision que cette mthode permet dobte- nir. 2 Rfrences
10、normatives Les normes suivantes contiennent des dispositions qui, par suite de la rfrence qui en est faite, constituent des disposi- tions valables pour la prsente Norme internationale. Au moment de la publication, les ditions indiques taient en vigueur. Toute norme est sujette rvision et les partie
11、s pre- nantes des accords fonds sur la prsente Norme internationale sont invites rechercher la possibilit dappliquer les ditions les plus rcentes des normes indiques ci-aprs. Les membres de la CEI et de IISO possdent le registre des Normes interna- tionales en vigueur un moment donn. ISO 385-l : 198
12、4, Verrerie de laboratoire - Burettes - Partie 7 : Conditions gnrales. ISO 4695 : 1984, Minerais de fer - Dtermination de la rduc- tibilit . ISO 4791-I : 1985, Verrerie de laboratoire - Vocabulaire con- cernant les appareils essentiellement en verre, porcelaine ou silice transparente - Partie 7 : No
13、m des lments dappareil- lage. I SO 7215 : 1985, Minerais de fer - Dtermination de la rduc- tibilit relative . ISO 7764 : 1985, Minerais de fer - Prparation des chantil- lons prschs pour analyse chimique. 3 Principe Mise en solution par de lacide chlorhydrique sous atmosphre inerte, addition dun mlan
14、ge dacides sulfurique et phosphori- que et dilution leau. Dtermination de la teneur en fer(ll) par titrage avec une solution talon de dichromate de potassium, en utilisant le diphnylamine-sulfonate de sodium comme indi- cateur. 4 Ractifs Au cours de lanalyse utiliser uniquement des ractifs de qualit
15、 analytique reconnue et de leau distille ou de puret quiva- lente. NOTE - Leau utilise dans le mode opratoire doit tre dsoxygne par bullition. 4.1 Carbonate de sodium (Na2C03) ou hydrognocarbo- nate de sodium (NaHCO$ 4.2 Acide chlorhydrique, Q 1,16 g/ml 1,19 g/ml. NOTE - Ce ractif doit tre dsoxygn p
16、ar purge avec de lazote ou de largon, ou par court chauffage. 4.3 Acide fluorhydrique, 40 % hlm) Q 1,13 g/ml ou 48 % (mlm), Q 1,16 glml. 4.4 Carbonate de sodium ou hydrognocarbonate de sodium, solution sature temprature ambiante. 4.5 Mlange dacides sulfurique et phosphorique. 300 ml deau, ajouter av
17、ec prcaution 150 ml dacide sulfuri- que (Q 1,84 g/ml), sous agitation constante. Aprs refroidisse- ment, ajouter 150 ml dacide phosphorique (Q 1,71 g/ml). Refroidir et diluer 1 000 ml deau. 4.6 Azote (99,99 % N2) ou argon (optionnel). 4.7 Dichromate de potassium, solution volumtrique ta- lon, c (K#-
18、207) = 0,016 67 mol/l. Dissoudre 4,964 g de dichromate de potassium broy (sch durant 2 h entre 140 OC et 150 OC et refroidi temprature ambiante dans un dessiccateur) dans de leau et diluer un volume de 1 000 ml aprs refroidissement 20 OC. 1 SO 9035 : 1989 (FI 4.8 Diphnylamine-sulfonate de sodium, so
19、lution. Dissoudre 0,2 g de diphnylamine-sulfonate de sodium (C6H5NHC6H4S03Na) broy dans 100 ml deau. Conserver la solution dans une bouteille de verre brun. NOTES 1 Alternativement, une quantit quivalente dindicateur sous forme de comprim peut tre utilise. 2 Le diphnylamine-sulfonate de baryum peut
20、tre utilis la place du diphnylamine-sulfonate de sodium. 5 Appareillage Matriel courant de laboratoire, et 5.1 Fiole conique, de capacit 500 ml. 5.2 Tube de sret de Gockel (voir ISO 4791-1) ou un dis- positif comportant un tube damene de gaz inerte. NOTE - Alternativement, une soupape entaille en ca
21、outchouc (sou- pape de Bunsen) peut tre utilise, mais son efficacit dpend de la longueur de lincision ainsi que de la qualit et de la flexibilit du tube en caoutchouc. 5.3 Burette, classe B, en conformit avec IISO 385-l. 6 chantillonnage et chantillons 6.1 chantillon pour laboratoire Broyer et pulvr
22、iser la totalit de lune des prises dessai pour lessai de rductibilit, qui a t conserve pour analyse chimi- que, une granulomtrie infrieure 100 pm. Dans le cas de minerais renfermant des teneurs significatives en eau de consti- tution ou en composs oxydables, utiliser une granulomtrie infrieure 160 p
23、m. NOTE - Des indications quant aux teneurs significatives en eau de constitution ou en composs oxydables sont incluses dans IISO 7764. 6.2 Prparation des analyse chantillons prschs pour Homogniser soigneusement lchantillon pour laboratoire au moyen dun matriau non magntique. En effectuant des prl-
24、vements multiples avec une spatule non magntique, en extraire lchantillon pour essai de telle manire quil soit repr- sentatif de tout le contenu du conteneur; scher lchantillon pour essai 105 OC + 2 OC comme prescrit dans IISO 7764 (ceci constitue lchantillon prsch pour analyse). 7 Mode opratoire 7.
25、1 Nombre de dterminations Effectuer lanalyse au moins en double, en accord avec lannexe A, indpendamment, sur un chantillon prsch pour analyse. NOTE - Lexpression indpendamment) signifie que le second rsul- tat et tout autre supplmentaire nest pas affect par le (s) rsu Itatk) antrieur(s). Pour la pr
26、sente mthode danalyse, cette condition impli- que que la rptition du mode opratoire doit tre effectue soit par le mme oprateur un moment diffrent, soit par un autre oprateur, en incluant dans chaque cas un rtalonnage appropri. 7.2 Essai de contrle Au cours de chaque srie danalyses, une analyse dun m
27、at- riau de rfrence certifi du mme type de minerai doit tre effectue en parallle avec lanalyse de 1 (des) chantillon(s) de minerai dans les mmes conditions. Un chantillon prsch pour analyse du matriau de rfrence certifi doit tre prpar comme prescrit en 6.2. Lorsque lanalyse porte sur plusieurs chant
28、illons du mme type de minerai en mme temps, la valeur analytique dun seul matriau de rfrence certifi peut tre utilise. NOTES 1 Le matriau de rfrence certifi devrait tre du mme type que lchantillon soumis lanalyse et les proprits des deux matriaux devraient tre suffisamment voisines pour assurer que,
29、 dans chaque cas, aucun changement significatif dans le mode opratoire analytique nest ncessaire. 2 Le matriau de rfrence certifi ne sert qu valider les performan- ces de la procdure analytique et en aucun cas talonner la solution de dichromate de potassium. 7.3 Prise dessai En effectuant plusieurs
30、prlvements, laide dune spatule non magntique, peser 0,000 2 g prs, approximativement 0,5 g de lchantillon prsch pour analyse obtenu en accord avec 6.2. NOTE - La prise dessai doit tre prleve et dviter toute reprise dhumidit. 7.4 Attaque pese rapidement afin Transvaser la prise dessai prsche (7.3) da
31、ns une fiole coni- que sche de 500 ml et ajouter 1 g 2 g dhydrognocarbonate de sodium ou de carbonate de sodium (4.1), ainsi que 30 ml dacide chlorhydrique (4.2). Pour les minerais riches en silice cest-dire 2 5 % (mlm) de SiO Ajouter 30 ml du mlange des acides sulfurique et phosphori- que (4.5) la
32、solution, diluer avec de leau jusqu environ 300 ml et ajouter 5 6 gouttes de solution de diphnylamine- sulfonate de sodium (4.8) comme indicateur. Titrer immdiate- ment avec la solution talon de dichromate de potassium (4.7) jusqu ce que la teinte de la solution vire du vert/vert bleutre au violet a
33、vec la dernire goutte de titrant. est la tolrance admissible intralaboratoire (rptabilit); P est la tolrance admissible interlaboratoire; est lcart-type intralaboratoire; est lcart-type interlaboratoire. NOTE - Noter la temprature ambiante de la solution de dichromate de potassium. Si celle-ci diffr
34、e de 2 OC ou plus de la temprature laquelle elle a t prpare, procder la correction volumtrique approprie : 0,02 % relatif pour chaque 1 OC de diffrence. Par exem- ple, le titre devrait tre diminu lorsque la temprature ambiante durant le titrage est plus leve que la temprature au cours de la prparati
35、on de la solution volumtrique talon. 8.2.2 Acceptation des rsultats danalyse Le rsultat obtenu pour le matriau de rfrence certifi doit tre tel que la diffrence entre ce rsultat et la valeur certifie du matriau de rfrence soit statistiquement non significative. Pour un matriau de rfrence ayant t anal
36、ys par au moins 10 laboratoires avec une (des) mthode(s) comparable(s) en justesse et prcision avec la prsente mthode, la formule sui- vante peut tre utilise pour tester la signification de cette diff- 8 Expression des rsultats 8.1 Calcul de la teneur en fer(ll) rente : A,-A12 $j . (6) La teneur en
37、fer(H), exprime en pourcentage en cule trois dcimales prs, selon lquation masse, est cal- Fe(H) % (mlm) = v x 0,558 5 . . . (1) o o A, est la valeur certifie; V est le volume, en millilitres, de la solution de dichromate de potassium (4.7) ncessaire pour lanalyse de Ichantil- Ion; A est le rsultat o
38、u la moyenne des rsultats obtenus pour le matriau de rfrence certifi; SLC est lcart-type interlaboratoire des laboratoires de cer- m est la masse, en grammes, de lchantillon prsch; tification; 0,558 5 est un multiple de la masse atomique du fer. SWC est lcart-type intralaboratoire des laboratoires d
39、e certification; 8.2 Exploitation gnrale des rsultats nWc est le nombre moyen de dterminations rptitives des laboratoires de certification; 8.2.1 Rptabilit et tolrance admissible La fidlit de la mthode de rgression suivantesl) d analyse sexprime par les quations NC est le nombre des laboratoires de
40、certification; n est le nombre de mesures rptes sur le matriau de r = 0,015 3 x + 0,060 0 . . . (2) rfrence (dans la majorit des cas n = 1); P = 0,021 5 X + 0,180 6 . . . (3) oL et or sont tels que dfinis en 8.2.1. Si la condition (6) est satisfaite, cest-dire si la partie gauche de lingalit est inf
41、rieure ou gale la partie droite, la diff- rence IA, - Al est statistiquement non significative. Dans le cas contraire, elle est statistiquement significative. Lorsque la diffrence est significative, lanalyse doit tre rp- te simultanment avec celle de lchantillon pour analyse. Si la diffrence est enc
42、ore significative, la procdure doit tre rp- te en utilisant un autre matriau de rfrence certifi du mme type de minerai. Or = 0,005 4 x + 0,021 2 . . . (4) OL = 0,0066X + 0,0627 . . . (5) o X est la teneur en fer(H), exprime en pourcentage masse, de Ichantillo n pour essai calcule comme suit en - pou
43、r les quations i ntralaboratoires (2 moyenne arithmtique des valeurs en double; et 4), la 1) Des informations complmentaires sont donnes aux annexes B et C. IsO 9035 : 1989 (FI Lorsque ltendue des deux valeurs de lchantillon pour analyse se situe en dehors de la limite calcule avec lquation (2) en 8
44、.2.1, un ou plusieurs essais supplmentaires doivent tre effectus. Lacceptabilit des rsultats pour lchantillon pour analyse doit tre, dans chaque cas, soumise Iacceptabilit des rsultats relatifs au matriau de rfrence certifi. NOTE - La procdure suivante doit tre utilise lorsque les informa- tions con
45、cernant le matriau de rfrence certifi sont incompltes : a) si suffisamment de donnes sont disponibles pour permettre lestimation de lcart-type interlaboratoire, supprimer lexpression 2 / wC nWc et considrer SL comme lcart-type des moyennes des laboratoires; b) si la certification na t effectue que p
46、ar un seul laboratoire ou si les rsultats interlaboratoires font dfaut, il est recommand que ce matriau ne soit pas utilis dans lapplication de la norme. Dans le cas o cet emploi est invitable, utiliser la formule 8.2.3 d o2 IA,-Ala2 202,+ . . . n Calcul du rsultat final (7) Le rsultat final est la
47、moyenne arithmtique des valeurs analy- tiques acceptables de lchantillon pour analyse, ou la valeur dtermine selon les oprations prescrites dans lannexe A, cal- cule trois dcimales prs et arrondie la premire dcimale comme suit : a) lorsque le chiffre de la seconde dcimale est infrieur 5, il est rejet et le chiffre de la premire dcimale reste inchang; b) lorsque le chiffre de la seconde dcimale est 5 et quil y a un chiffre autre que 0 la troisi
