1、- 1 - 卫 生 化 学 （ 人 教 第 七 版 ） 复 习 资 料 第一 章 绪论 1 、 卫 生 化 学 （ s a n i t a r y c h e m i s t r y ） ： 应 用 分 析 化 学 特 别 是 仪 器 分 析 的 基 本 理 论 和 实 验 技 术 ， 研 究 预 防 医 学 领 域 中 与 健 康 相 关 化 学 物 质 的 质 、 量 及 其 变 化 规 律 的 科 学 。 第二 章 样品 采集 、保存 和预 处理 1 、 样 品 分 析 的 一 般 程 序 ： 样 品 的 采 集 和 保 存 、 样 品 的 处 理 、 分 析 方 法 的 选 择 、 成
2、 分 分 析 、 分 析 数 据 的 处 理 、 分 析 报 告 的 撰 写 。 2 、 样 品 采 集 的 原 则 ： 代 表 性 、 典 型 性 、 适 时 性 3 、 样 品 预 处 理 应 达 到 的 目 的 ： 1 将 样 品 中 的 被 测 物 转 变 为 适 合 于 测 定 的 形 式 ； 2 除 去 干 扰 物 质 3 浓 缩 富 集 4 、 试 样 分 析 溶 液 的 制 备 方 法 ： （ 1 ） 溶 解 法 （ 溶 剂 浸 出 法 ） ： 水 溶 法 、 酸 性 、 碱 性 、 有 机 溶 剂 （ 2 ） 分 解 法 ： 高 温 灰 化 、 低 温 灰 化 、 湿 消 化
3、 法 、 微 波 溶 样 法 （ 2 ） 水 解 法 5 、 常 用 的 分 离 与 富 集 的 方 法 ： 溶 液 萃 取 法 、 固 相 萃 取 法 、 蒸 馏 、 膜 分 离 法 6 、 溶 剂 萃 取 法 （ 1 ） 基 本 原 理 ： 利 用 物 质 在 两 种 不 互 溶 （ 或 微 溶 ） 溶 剂 中 分 配 系 数 的 不 同 （ 溶 解 度 ） 来 达 到 分 离 、 提 取 或 纯 化 目 的 一 种 操 作 。 （ 2 ） 相 关 概 念 ： 分 配 系 数 （ d i s t r i b u t i o n c o e f f i c i e n t ） ： 在 一 定
4、 温 度 下 ， 溶 质 A 在 两 种 互 不 相 溶 的 溶 剂 中 分 配 达 到 平 衡 时 ， A 在 有 机 相 与 水 相 中 的 浓 度 比 值 为 常 数 ， 用 表 示 。 分 配 比 （ d i s t r i b u t i o n r a t i o ） ： 在 一 定 温 度 下 ， 溶 质 A 在 两 项 中 达 到 平 衡 时 ， A 在 有 机 相 ( o ) 中 各 种 形 式 浓 度 与 在 水 相 中 ( w ) 的 各 种 形 式 总 浓 度 之 比 ， 即 D = C o / C w 。 萃 取 效 率 （ e x t r a c t i o n e
5、 f f i c i e n c y ） ： 指 物 质 被 萃 取 到 有 机 相 的 百 分 率 ， 即 被 萃 取 物 质 在 有 机 相 中 的 量 与 被 萃 取 的 总 物 质 总 量 之 比 ， 即 E % = 第三 章 分析 数据 处理和 分析 工作质 量保证 1 、 系 统 误 差 的 主 要 来 源 ： 方 法 误 差 、 仪 器 与 试 剂 误 差 、 主 观 误 差 2 、 误 差 的 分 类 ： 系 统 误 差 和 随 机 误 差 （ 1 ） 系 统 误 差 （ s y s t e m a t i c e r r o r ） ： 由 于 某 些 确 定 性 、 经 常
6、 性 的 因 素 引 起 的 误 差 ， 主 要 来 源 有 方 法 误 差 、- 2 - 仪 器 与 试 剂 误 差 及 主 观 误 差 三 方 面 。 特 点 ： 误 差 的 方 向 在 实 验 中 有 一 致 性 ， 可 重 复 出 现 ； 影 响 测 定 结 果 的 准 确 度 。 消 除 方 法 ： 根 据 其 产 生 的 原 因 尽 量 消 除 它 ， 当 不 能 消 除 时 ， 就 通 过 校 正 系 数 加 以 校 正 。 （ 2 ） 随 机 误 差 （ r a n d o m e r r o r ） ： 由 于 一 些 偶 然 的 、 非 确 定 因 素 引 起 的 误 差
7、。 特 点 ： a . 不 恒 定 b . 难 以 校 正 c . 服 从 正 态 分 布 ( 统 计 规 律 ) 3 、 准 确 度 ： 描 述 被 测 组 分 的 测 量 值 （ X ） 与 其 真 实 值 （ ） 之 间 的 符 合 程 度 ， 可 以 用 绝 对 误 差 （ E ） 和 相 对 误 差 （ R E ） 表 示 。 E = X - E R = E / * 1 0 0 % 3 、 精 密 度 ： 在 相 同 实 验 条 件 下 ， 对 同 一 样 品 进 行 多 次 平 行 测 定 时 ， 其 分 析 结 果 的 一 致 成 度 。 4 、 准 确 度 和 精 密 度 的
8、关 系 （ 选 择 ） ： 联 系 ： 都 是 分 析 结 果 的 衡 量 指 标 。 区 别 ： （ 1 ） 准 确 度 - - - 是 测 量 值 与 真 实 值 的 接 近 程 度 ， 反 应 分 析 结 果 准 确 的 程 度 ， 准 确 度 的 高 低 用 误 差 来 衡 量 。 （ 2 ） 精 密 度 - - - 同 一 均 匀 试 样 多 次 平 行 测 定 结 果 之 间 的 接 近 程 度 。 反 应 每 次 测 量 结 的 接 近 程 度 。 精 密 度 的 高 低 用 偏 差 来 衡 量 。 两 者 的 关 系 ： 精 密 度 是 保 证 准 确 度 的 先 决 条 件
9、； 精 密 度 高 不 一 定 准 确 度 高 。 5 、 有 效 数 字 及 其 运 算 规 则 （ 计 算 必 考 ） ： （ 1 ） 有 效 数 字 的 修 约 规 则 ： 四 舍 六 入 五 成 双 五 成 双 的 意 思 是 ： 舍 去 部 分 若 大 于 五 进 一 ， 若 等 于 五 时 则 保 留 末 位 成 偶 数 。 尾 数 4 ， 舍 。 3 . 2 4 6 3 3 . 2 尾 数 5 ， 入 。 3 . 2 4 6 3 3 . 2 5 尾 数 5 。 5 后 面 为 0 ： 5 前 奇 数 ， 入 变 双 。 3 . 6 0 7 5 3 . 6 0 8 5 前 偶 数
10、， 不 变 。 3 . 6 0 8 5 3 . 6 0 8 （ 2 ） 有 效 数 字 的 运 算 规 则 ： 加 减 运 算 ： 结 果 的 位 数 取 决 于 小 数 点 后 位 数 最 少 的 乘 除 运 算 ： 有 效 数 字 的 位 数 取 决 于 数 据 中 有 效 位 数 最 少 的 那 个 数 据 . 乘 方 和 开 方 ： 原 数 据 有 几 位 就 保 留 几 位 对 数 和 反 对 数 ： 对 数 尾 数 的 有 效 数 字 应 与 真 数 有 效 数 字 相 同 p H 计 算 , H + = 5 . 0 2 1 0 - 3 ； p H = 2 . 2 9 9 ； 6
11、、 Q 检 验 和 G r u b b s 可 以 看 看 第四 章 紫外 可见 分光光 度法- 3 - 1 、 光 子 具 有 微 观 粒 子 的 波 动 性 和 粒 子 性 ， 即 波 粒 二 象 性 。 E = h v = h C / ( h 为 普 朗 克 常 数 ) 光 子 的 能 量 与 频 率 成 正 比 ， 与 波 长 成 反 比 。 2 、 紫 外 - 可 见 吸 收 光 谱 及 其 特 征 A 吸收 峰 谷 肩峰 末端 吸收 【 吸 收 峰 】 ： 曲 线 上 凸 起 的 部 分 ； 【 最 大 吸 收 峰 】 ： 最 大 吸 收 峰 所 对 应 的 波 长 ， m a x
12、 表 示 ； 【 谷 】 ： 曲 线 上 凹 陷 的 部 分 ； 【 肩 峰 】 ： 吸 收 峰 旁 有 时 有 一 个 小 的 曲 折 ； 【 末 端 吸 收 】 ： 在 短 波 长 端 有 时 呈 现 出 强 吸 收 而 不 成 峰 的 部 分 。 吸 收 光 谱 的 特 征 是 物 质 定 性 分 析 的 依 据 ； 在 定 量 分 析 时 ， 则 通 过 绘 制 吸 收 光 谱 选 择 合 适 的 测 定 波 长 ， 一 般 选 择 m a x ， 以 获 得 较 高 的 测 定 灵 敏 度 。 3 、 朗 伯 - 比 尔 定 律 ： 当 一 束 平 行 的 单 色 光 通 过 均 匀
13、 的 非 散 射 体 系 时 ， 当 溶 液 的 浓 度 （ c ） 或 液 层 厚 度 （ b ） 呈 算 术 基 数 增 加 时 ， 溶 液 的 透 光 率 （ T ） 呈 几 何 基 数 减 少 。 即 ： T = 1 0 - k b c 。 A l g （ I 0 / I t ) = - l g T = k b c 朗 伯 比 尔 定 律 的 影 响 因 素 ： 1 、 光 学 因 素 的 影 响 ： 1 ） 非 单 色 光 的 影 响 ； 2 ） 杂 散 光 的 影 响 2 、 溶 液 的 物 理 及 化 学 因 素 的 影 响 4 、 透 光 度 ： 透 过 光 强 度 I t 与
14、 入 射 光 强 度 I 0 之 比 ， 用 T 表 示 。 5 、 （ 摩 尔 吸 光 系 数 ） ： 当 溶 液 浓 度 以 m o l / L ， 厚 度 为 c m 表 示 的 时 候 ， 此 时 的 k 数 值 。 与 吸 光 物 质 的 性 质 、 入 射 光 波 长 、 溶 剂 等 因 素 有 关 。 6 、 紫 外 - 可 见 分 光 光 度 计 的 基 本 组 成 （ 1 ） 光 源 基 本 要 求 ： 能 提 供 连 续 、 有 足 够 发 射 强 度 和 良 好 稳 定 性 的 复 合 光- 4 - 常 用 光 源 ： 钨 灯 和 卤 钨 灯 作 为 可 见 光 区 的
15、光 源 ： 3 5 0 2 5 0 0 n m 的 波 长 氢 灯 或 氘 灯 作 为 紫 外 光 区 的 光 源 ： 1 5 0 4 0 0 n m 波 长 （ 2 ） 单 色 器 单 色 器 作 用 ： 将 来 自 光 源 的 连 续 光 谱 按 波 长 顺 序 色 散 ， 并 能 选 择 出 所 需 的 单 色 光 。 单 色 器 组 成 ： 由 入 射 狭 缝 、 准 光 器 （ 、 色 散 元 件 、 聚 焦 元 件 和 出 射 狭 缝 等 组 成 。 单 色 器 的 核 心 部 分 是 色 散 元 件 （ 如 玻 璃 棱 镜 和 光 栅 ） ， 将 复 合 光 色 散 成 单 色
16、光 。 （ 3 ） 吸 收 池 光 学 玻 璃 的 吸 收 池 可 用 于 可 见 光 区 ， 石 英 材 料 的 吸 收 池 用 于 紫 外 光 区 和 可 见 光 区 。 （ 4 ） 检 测 器 （ 光 电 管 和 光 电 倍 增 管 ） 光 电 管 工 作 原 理 ： 管 内 装 有 一 个 阳 极 和 一 个 阴 极 ， 阳 极 用 镍 制 成 ， 阴 极 是 一 个 金 属 半 圆 筒 ， 其 凹 面 涂 有 一 层 对 光 敏 感 的 碱 金 属 或 碱 金 属 化 合 物 。 （ 管 内 抽 真 空 或 抽 真 空 后 充 入 少 量 惰 性 气 体 。 当 光 照 射 到 光
17、敏 阴 极 时 ， 在 光 能 的 作 用 下 ， 阴 极 发 射 出 电 子 ， 点 子 在 电 场 作 用 下 射 向 阳 极 产 生 电 流 。 光 愈 强 ， 发 射 的 电 子 就 愈 多 ， 电 流 就 愈 大 。 该 电 流 通 过 负 载 电 阻 R 变 成 电 压 引 号 ， 经 放 大 后 显 示 出 来 。 ） （ 5 ） 显 示 系 统 将 检 测 器 输 出 的 信 号 经 处 理 转 换 成 透 光 度 和 吸 光 度 显 示 出 来 7 、 分 光 光 度 计 的 类 型 和 优 缺 点 单 光 束 分 光 光 度 计 ： 简 单 ， 价 廉 ， 适 于 在 给
18、定 波 长 处 测 量 吸 光 度 或 透 光 度 ， 一 般 不 能 作 全 波 段 光 谱 扫 描 ， 要 求 光 源 和 检 测 器 具 有 很 高 的 稳 定 性 。 双 光 束 分 光 光 度 计 ： 自 动 记 录 ， 快 速 全 波 段 扫 描 。 可 消 除 光 源 不 稳 定 、 检 测 器 灵 敏 度 变 化 等 因 素 的 影 响 ， 表 明 光 强 度 瞬 间 波 动 不 影 响 吸 光 度 值 。 特 别 适 合 于 结 构 分 析 ， 仪 器 复 杂 ， 价 格 较 高 。 双 波 长 分 光 光 度 计 ： 不 同 波 长 的 两 束 单 色 光 ( 1 、 2
19、) 快 速 交 替 通 过 同 一 吸 收 池 而 后 到 达 检 测 器 ， 产 生 交 流 信 号 。 无 需 参 比 池 ， 可 以 消 除 因 吸 收 池 不 匹 配 及 参 比 溶 液 与 样 品 溶 液 基 体 差 异 等 造 成 的 误 差 。 8 、 双 波 长 分 光 光 度 计 工 作 原 理 ： 将 不 同 波 长 的 两 束 单 色 光 ( 1 、 2 ) 快 速 交 替 通 过 同 一 吸 收 池 而 后 到 达 检 测 器 。 产 生 交 流 信 号 。 无 需 参 比 池 。 = 1 2 n m 。 定 性 分 析 绘 制 吸 收 光 谱 ， 然 后 比 较 两
20、者 吸 收 光 谱 的 特 征 ， 如 ： 吸 收 峰 数 目 、 最 大 吸 收 波 长 、 吸 收 峰 的 形 状 、 摩 尔 吸 收 系 数 等 9 、 双 波 长 分 光 光 度 法 波 长 原 理 （ 等 点 消 除 法 ） （ 两 选 一 ） 在 干 扰 组 分 对 待 测 组 分 的 吸 收 光 谱 有 干 扰 的 时 候 或 是 背 景 吸 收 较 大 的 时 候 采 用 此 法 。 在 分 析 时 ， 调 整 交 替 照 射 到 吸 收 池 上 的 两 束 波 长 分 别 为 1 和 2 的 单 色 光 的 强 度 相 等 ， 设 均 为 I 0 ， 通 过 吸 收 池 后
21、， 光 的 强 度 分 别 为 I 1 和 I 2 ， 待 测 组 分 对 1 和 2 的 吸 光 度 分 别 为 A 1 和 A 2 ， 背 景 吸 收 与 光 散 射 为 A S （ 因 1 和 2 接 近 ， 两 个 波 长 下 的 A S 可 视 为 相 等 ） ， 则 有 A 1 = 1 b c + A S A 2 = 2 b c + A S- 5 - A = A 2 A 1 = （ 2 1 ） b c 式 中 1 和 2 分 别 为 待 测 组 分 在 1 和 2 处 的 摩 尔 吸 光 系 数 。 A 与 溶 液 中 待 测 组 分 的 浓 度 c 成 正 比 。 由 此 可 知
22、 ， 只 要 1 和 2 选 择 适 当 ， 就 能 将 干 扰 组 分 消 除 掉 ， 而 对 待 测 组 分 进 行 定 量 测 定 。 双 波 长 分 光 光 度 法 的 工 作 原 理 ： 当 干 扰 组 分 的 吸 收 光 谱 具 有 吸 收 峰 时 ， 可 采 用 等 点 吸 收 法 消 除 干 扰 ， 是 指 在 干 扰 组 分 的 吸 收 光 谱 上 ， 选 择 两 个 适 当 的 波 长 1 和 2 ， 干 扰 组 分 在 这 两 个 波 长 处 具 有 相 等 的 吸 光 度 ， 而 待 测 组 分 对 这 两 个 波 长 的 吸 光 度 差 值 应 足 够 大 ， 以 便
23、 有 足 够 高 的 灵 敏 度 。 1 0 、 测 量 条 件 的 选 择 （ 选 择 和 判 断 ） ： 一 般 应 该 选 择 m a x 为 入 射 光 波 长 。 但 如 果 m a x 处 有 共 存 组 分 干 扰 时 ， 则 应 考 虑 选 择 灵 敏 度 稍 低 但 能 避 免 干 扰 ( 吸 收 大 ， 干 扰 小 ） 的 入 射 光 波 长 。 1 1 、 定 性 分 析 方 法 ： （ 1 ） 绘 制 吸 收 光 谱 （ 2 ） 比 较 光 谱 特 征 ： 吸 收 峰 数 目 和 形 状 最 大 吸 收 波 长 摩 尔 吸 收 系 数 1 2 、 定 量 分 析 方 法
24、 ： 标 准 曲 线 法 ： 配 置 一 系 列 （ 一 般 5 个 ） 不 同 浓 度 的 标 准 溶 液 ， 在 待 测 物 质 的 m a x 下 ， 以 适 当 的 空 白 溶 液 作 参 比 ， 逐 一 测 定 各 溶 液 的 吸 光 度 （ A ） 。 然 后 以 A 为 纵 坐 标 ， 以 浓 度 c 为 横 坐 标 ， 绘 制 标 准 曲 线 ， 一 般 得 到 一 条 通 过 原 点 的 直 线 。 标 准 曲 线 法 适 合 批 量 样 品 的 分 析 测 定 。 用 同 样 方 法 配 制 待 测 测 试 样 的 溶 液 ， 在 相 同 条 件 下 测 定 其 吸 光 度
25、 A x ， 然 后 从 标 准 曲 线 上 查 出 与 吸 光 度 A x 的 试 样 溶 液 的 浓 度 c x 。 也 可 由 测 定 数 据 求 得 直 线 回 归 方 程 和 线 性 相 关 系 数 ， 根 据 直 线 回 归 方 程 求 算 未 知 溶 液 的 浓 度 ， 根 据 线 性 相 关 系 数 判 断 线 性 的 优 劣 。 第五 章 分子 荧光 分析法 1 . 荧 光 的 产 生 ： 分 子 吸 收 激 发 光 的 能 量 , 跃 迁 到 较 高 能 级 的 激 发 态 出 于 激 发 态 的 电 子 不 稳 定 ， 以 无 辐 射 跃 迁 到 第 一 电 子 激 发
26、态 的 最 低 振 动 能 级 从 第 一 激 发 态 的 最 低 振 动 能 级 回 到 基 态 的 各 个 能 级 的 过 程 中 ， 能 量 以 光 子 的 形 势 释 放 出 来 ， 产 生 了 荧 光 。 2 . 激 发 光 谱 ： 表 示 不 同 激 发 辐 射 波 长 引 起 物 质 发 射 某 一 波 长 荧 光 的 相 对 效 率 。 3 . 荧 光 光 谱 ： 表 示 荧 光 物 质 所 发 射 荧 光 中 各 波 长 的 相 对 强 度 。 具 有 以 下 特 征 ： （ 1 ） 荧 光 波 长 比 激 发 光 波 长 长 （ 2 ） 荧 光 光 谱 的 形 状 与 激
27、发 光 波 长 无 关 （ 3 ） 荧 光 光 谱 与 激 发 光 谱 的 形 状 呈 镜 像 对 称 4 . 荧 光 效 率 ： 荧 光 物 质 吸 光 后 所 发 射 荧 光 的 光 量 子 数 与 吸 收 光 的 光 的 量 子 数 之 比 ， 即 ： F = 发 射 荧 光 的 光 量 子 数 / 吸 收 光 的 光 量 子 数 。 （ 在 激 发 态 分 子 释 放 能 量 的 过 程 中 , 还 有 许 多 的 无 辐 射 跃 迁 , 要 损 失 一 部 能 量 ， 所 以 一 般 都 小 于 1 ， 在 0 1 之 间 。 ） 5 . 荧 光 与 有 机 化 合 物 分 子 结
28、构 关 系 ： （ 1 ） 共 轭 双 键 （ 2 ） 刚 性 平 面 结 构- 6 - （ 3 ） 取 代 基 的 影 响 ： 给 电 子 基 团 使 荧 光 加 强 ； 吸 电 子 基 团 使 荧 光 减 弱 。 6 . 影 响 荧 光 强 度 的 外 部 因 素 ： 温 度 、 溶 剂 、 激 发 光 、 酸 度 、 杂 质 、 散 色 光 ， 以 上 因 素 都 考 虑 ， 求 得 最 佳 强 荧 光 。 7 . 瑞 丽 散 射 光 ： 运 动 方 向 变 化 而 能 量 没 有 交 换 的 光 。 8 . 拉 曼 散 射 光 ： 不 只 是 方 向 变 化 ， 将 一 部 分 能 量
29、 给 了 溶 液 分 子 ， 而 产 生 了 波 长 更 加 长 的 光 ； 或 从 分 子 获 取 一 部 分 能 量 产 生 了 波 长 较 为 短 的 光 。 9 . 荧 光 熄 灭 ： 指 的 是 荧 光 物 质 与 其 他 分 子 相 互 作 用 而 使 得 荧 光 强 度 降 低 的 现 象 。 1 0 . 对 一 定 的 荧 光 物 质 的 稀 溶 液 （ a b c 0 . 0 5 ） ， 在 一 定 的 温 度 下 ， 当 激 发 光 的 波 长 、 强 度 和 液 层 厚 度 都 固 定 后 ， 其 荧 光 强 度 与 该 溶 液 的 浓 度 成 正 比 。 这 是 荧 光
30、 分 析 定 量 的 基 础 。 即 ： F = K c 。 1 1 . 荧 光 分 析 仪 器 由 光 源 、 单 色 器 、 样 品 池 、 检 测 器 和 记 录 显 示 装 置 五 个 部 分 组 成 。 1 2 . 荧 光 分 析 仪 器 有 两 个 单 色 器 ， 即 第 一 单 色 器 （ 激 发 单 色 器 ） 和 第 二 单 色 器 （ 发 射 单 色 器 ） 。 单 色 器 位 置 名 称 作 用 第 一 单 色 器 光 源 与 样 品 池 之 间 激 发 单 色 器 滤 去 非 选 择 性 波 长 的 激 发 光 第 二 单 色 器 样 品 池 和 检 测 器 之 间 与
31、 激 发 光 光 源 成 9 0 度 角 发 射 单 色 器 滤 去 非 待 测 物 质 产 生 的 荧 光 无 论 是 原 子 发 射 线 还 是 原 子 吸 收 线 都 具 有 一 定 的 宽 度 。 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 中 原 子 化 温 度 一 般 小 于 3 0 0 0 K ， 基 态 原 子 总 数 可 以 代 表 吸 收 辐 射 的 总 原 子 数 。 第六 章 原子 吸收 分光光 度法 1 . 共 振 线 r e s o n a n c e l i n e ： 电 子 从 基 态 跃 迁 到 第 一 电 子 激 发 态 吸 收 一 定 频 率 的 辐 射 ， 由
32、 此 产 生 的 吸 收 谱 线 称 共 振 吸 收 线 ， 简 称 共 振 线 。 共 振 线 是 元 素 的 最 灵 敏 线 ， 常 作 为 分 析 线 。 2 . 谱 线 轮 廓 （ l i n e p r o f i l e ） ： 无 论 是 原 子 发 射 线 还 是 原 子 吸 收 线 都 不 是 严 格 的 几 何 线 ， 而 是 具 有 一 定 的 宽 度 。 3 . 锐 线 光 源 ： 是 指 发 射 线 的 半 宽 度 比 吸 收 线 的 半 宽 度 窄 得 多 的 光 源 ， 一 般 发 射 线 的 半 宽 度 为 吸 收 线 的 半 宽 度 的 1 / 5 1 / 1
33、 0 ， 且 发 射 线 与 吸 收 线 的 中 心 频 率 完 全 一 致 。 4 . 峰 值 吸 收 法 ： 是 直 接 测 量 吸 收 线 轮 廓 的 中 心 频 率 或 中 心 波 长 所 对 应 的 峰 值 吸 收 系 数 （ K 0 ） ， 从 而 确 定 蒸 汽 中 原 子 的 浓 度 。 5 . 基 态 原 子 数 与 温 度 的 关 系 （ 1 ） 处 于 基 态 原 子 的 数 目 因 温 度 而 异 ；- 7 - （ 2 ） 温 度 不 超 过 3 0 0 0 K 时 ， 基 态 原 子 的 数 目 约 占 9 9 。 6 . 原 子 分 光 光 度 计 的 构 成 ：
34、光 源 、 原 子 化 系 统 、 分 光 系 统 、 监 测 系 统 、 显 示 系 统 。 7 . 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 中 空 心 阴 极 灯 H C L 的 构 造 和 基 本 原 理 p 8 1 构 造 ： 管 壳 由 带 有 石 英 窗 的 硬 质 玻 璃 制 成 ， 抽 成 真 空 后 充 入 低 压 惰 性 气 体 氖 气 或 氩 气 。 将 一 个 由 钨 、 钛 、 或 其 他 材 料 制 成 的 阳 极 和 一 个 由 待 测 元 素 或 含 待 测 元 素 的 合 金 材 料 制 成 的 空 心 圆 筒 状 阴 极 密 封 于 管 内 。 原 理 ： 1
35、. 在 3 0 0 5 0 0 V . 电 压 下 ， 阴 极 发 射 出 的 电 子 加 速 ， 在 飞 向 阳 极 的 过 程 中 与 惰 性 气 体 分 子 碰 撞 ， 使 其 电 离 （ 正 负 极 间 产 生 辉 光 放 电 ） ； 2 . 产 生 的 带 正 电 的 离 子 轰 击 阴 极 ， 将 被 测 元 素 的 原 子 从 晶 格 溅 射 出 来 ； 3 . 溅 射 的 金 属 原 子 与 电 子 、 惰 性 气 体 分 子 、 离 子 碰 撞 ， 从 而 被 激 发 ， 原 子 电 子 从 基 态 向 激 发 态 跃 迁 ， 再 返 回 基 态 的 过 程 中 发 射 出
36、待 测 元 素 的 特 征 谱 线 . 4 . 由 于 不 同 空 心 阴 极 灯 具 有 不 同 的 阴 极 金 属 ， 发 射 不 同 波 长 的 共 振 辐 射 ， 故 不 同 的 被 分 析 元 素 使 用 不 同 的 空 心 阴 极 灯 。 8 . 石 墨 炉 原 子 化 过 程 ： 干 燥 、 灰 化 、 原 子 化 、 净 化 四 个 阶 段 程 序 升 温 。 9 . 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 主 要 有 哪 些 干 扰 ？ 如 何 让 减 少 或 消 除 这 些 干 扰 ？ 光 谱 干 扰 消 除 方 法 ： 选 择 待 测 元 素 的 其 他 吸 收 线 ， 或
37、预 先 分 离 试 样 中 的 干 扰 元 素 电 离 干 扰 消 除 方 法 ： 在 标 准 溶 液 和 试 样 溶 液 中 加 入 过 量 易 电 离 元 素 （ 消 电 离 剂 ） ； 降 低 原 子 化 温 度 化 学 干 扰 消 除 方 法 ： 加 入 释 放 剂 、 保 护 剂 或 缓 冲 剂 ； 提 高 原 子 化 温 度 ； 化 学 分 离 释 放 剂 的 作 用 是 与 干 扰 组 分 形 成 更 稳 定 更 难 发 挥 法 的 化 合 物 ； 保 护 剂 的 作 用 是 与 待 测 元 素 形 成 更 稳 定 的 化 合 物 ； 缓 冲 剂 ： 将 过 量 的 缓 冲 剂
38、分 别 加 入 试 样 和 标 准 溶 液 中 ， 使 基 体 一 致 也 可 消 除 干 扰 。 物 理 干 扰 消 除 方 法 ： 配 制 与 试 样 溶 液 有 相 似 物 理 性 质 的 标 准 溶 液 ， 或 采 用 标 准 加 入 法 背 景 吸 收 消 除 方 法 ： a . 减 少 进 样 量 ； b . 增 高 灰 化 温 度 或 延 长 灰 化 时 间 ； c . 增 加 管 内 气 体 流 量 ； d . 采 用 基 体 改 进 剂 和 平 台 石 墨 炉 技 术 ， 使 基 体 成 分 在 原 子 化 前 除 尽 （ 减 少 石 墨 炉 原 子 化 法 高 背 景 吸
39、收 常 用 的 方 法 ） 1 0 . 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 与 紫 外 - 可 见 光 度 法 的 异 同 （ 必 考 ） ： （ 1 ） 相 同 点 ： 定 量 基 础 都 基 于 L - B 定 律 仪 器 组 成 基 本 相 同 均 为 吸 收 光 谱 均 为 核 外 电 子 跃 迁 波 长 范 围 在 近 紫 外 - 近 红 外 （ 2 ） 区 别 ： 原 子 蒸 汽 中 的 原 子 浓 度 / 分 子 溶 液 的 分 子 浓 度 锐 线 光 源 （ 空 心 阴 极 灯 、 无 极 放 电 灯 ） / 连 续 光 源 （ 氢 灯 、 氘 灯 ） 单 色 器 位 于 原
40、子 化 器 后 / 光 源 与 吸 收 池 之 间- 8 - 吸 收 光 谱 ： 原 子 吸 收 、 线 状 光 谱 / 分 子 吸 收 、 带 状 光 谱 比 色 部 件 ： 原 子 化 器 / 吸 收 池 。 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 紫 外 可 见 分 光 光 度 法 不 同 点 吸 收 光 谱 线 状 光 谱 （ 原 子 吸 收 ） 带 状 光 谱 （ 分 子 吸 收 ） 光 源 发 射 锐 线 光 源 （ 空 心 阴 极 灯 、 无 极 放 电 灯 ） 发 射 连 续 光 源 的 钨 灯 、 氢 灯 、 氘 灯 比 色 部 件 原 子 化 器 比 色 皿 单 色 器 位 置
41、 原 子 化 器 与 检 测 器 之 间 光 源 与 吸 收 池 之 间 浓 度 本 质 原 子 蒸 气 中 基 态 原 子 浓 度 分 子 溶 液 中 的 分 子 浓 度 相 同 点 都 是 吸 收 光 谱 均 是 基 于 核 外 电 子 跃 迁 波 长 范 围 在 近 紫 外 近 红 外 区 均 基 于 朗 伯 比 尔 定 律 仪 器 结 构 相 似 第七 章 电位 分析 法 1 . 原 电 池 （ g a l v a n i c c e l l ） ： 能 自 发 地 将 化 学 能 转 变 为 电 能 的 装 置 。 2 . 电 解 池 （ e l e c t r o l y t i
42、c c e l l ） ： 需 要 消 耗 外 电 源 电 能 ， 将 其 转 变 为 化 学 能 的 装 置 。 3 . 丹 聂 尔 电 池 可 以 表 示 为 ： ()Zn(s)Zn 2+ (a 1 )Cu 2+ (a 2 )Cu(s) (+) 正 负 极 反 应 ： 负极 Zn-=Zn 2+ + 2e - 正极 Cu 2+ +2e - =Cu 电池反应 Zn+Cu 2+ =Zn 2+ +Cu 4 . 电 池 电 动 势 ： E 电 池 = + - 5 . I U P A C 规 定 在 任 何 温 度 下 标 准 氢 电 极 （ S H E ） 的 电 极 电 位 都 为 “ 零 ” 。
43、 6 . 能 斯 特 方 程 的 三 种 表 达 形 式 ： a ) 对 于 氧 化 还 原 体 系 ： （ 氧 化 态 ） O x + n e - = （ 还 原 态 ） R e d b ) 其 能 斯 特 方 程 为 ： c ) 将 自 然 对 数 换 算 成 常 用 对 数 ： d R e O x O l n a a nF R T d R e O x O l g 303 . 2 a a nF R T - 9 - 通 常 工 作 温 度 为 2 5 摄 氏 度 ， 将 所 有 的 常 数 带 入 公 式 ： 7 . 离 子 活 度 a i ： 指 离 子 作 为 完 全 独 立 的 运 动
44、 单 位 的 时 候 表 现 出 来 的 浓 度 ， 即 离 子 的 实 际 有 效 浓 度 ， 也 是 参 加 反 应 的 离 子 的 浓 度 。 离 子 活 度 （ a i ） 和 浓 度 （ c i ） 之 间 存 在 定 量 的 关 系 : i = i C i 8 . 液 接 电 位 ： 在 组 成 不 同 或 相 同 但 浓 度 不 同 的 两 种 溶 液 的 界 面 上 ， 由 于 正 负 离 子 的 扩 散 速 度 不 等 ， 结 果 引 起 电 荷 分 离 ， 在 两 溶 液 的 界 面 上 形 成 一 定 的 电 位 差 。 （ 影 响 因 素 ： 两 溶 液 的 p h 之
45、 差 ， 离 子 种 类 和 浓 度 之 差 ） 。 可 以 通 过 使 用 盐 桥 将 其 降 至 很 小 。 9 . 理 解 盐 桥 的 工 作 原 理 。 1 0 . 电 位 分 析 法 原 理 ： 将 两 支 电 极 插 入 待 测 溶 液 ， 组 成 一 个 原 电 池 ， 测 量 电 池 电 动 势 。 其 中 一 支 电 极 是 参 比 电 极 ， 其 电 极 电 位 恒 定 已 知 而 且 不 随 着 待 测 溶 液 的 组 分 变 化 而 变 化 ， 另 一 支 电 极 的 电 极 电 位 随 着 待 测 溶 液 离 子 的 浓 度 变 化 ， 而 且 该 变 化 符 合 能
46、 斯 特 方 程 ： E = K + 2 . 3 0 3 R T l g a i / n F 1 1 . 参 比 电 极 ： 指 在 温 度 压 力 一 定 的 条 件 下 ， 其 电 极 电 位 准 确 已 知 ， 且 不 随 待 测 溶 液 中 离 子 浓 度 的 变 化 而 改 变 的 电 极 。 常 用 的 是 甘 汞 电 极 和 银 / 氯 化 银 电 极 。 1 2 . 指 示 电 极 ： 是 指 电 极 电 位 随 溶 液 中 待 测 离 子 浓 度 的 变 化 而 变 化 ， 并 且 符 合 能 斯 特 方 程 的 电 极 。 1 3 . 甘 汞 电 极 ： 汞 、 甘 汞 、
47、 氯 化 钾 溶 液 做 成 电 极 表 示 式 ： 电 极 反 应 式 ： 电 极 电 位 ： 1 4 . 银 / 氯 化 银 电 极 ： 银 丝 镀 上 一 层 A g C l 沉 淀 , 浸 在 一 定 浓 度 的 K C l 溶 液 中 即 构 成 了 银 - 氯 化 银 电 极 电 极 表 示 式 ： 电 极 反 应 式 ： 电 极 电 位 ： 1 5 、 电 化 学 分 析 法 分 为 ： 电 位 分 析 法 电 导 分 析 法 电 解 分 析 法 库 伦 分 析 法 伏 安 分 析 法 1 6 、 电 化 学 分 析 法 特 点 ： 快 速 、 灵 敏 、 准 确 仪 器 简 单
48、 、 价 格 低 廉 、 线 性 范 围 宽 、 易 于 实 现 自 动 化 等 应 用 广 泛 1 7 、 P H 玻 璃电 极使 用 注意 事项 （选 择 ） ： 使 用 前 要 在 蒸 馏 水 或 P H = 4 的 缓 冲 液 中 浸 泡 8 - 2 4 h 或 更 长 以 使 玻 璃 膜 表 面 活 化 适 用 范 围 是 P H = 1 - 9 d R e O x O l g 059 . 0 a a nF - 1 0 - 电 极 薄 膜 特 别 薄 ， 使 用 存 放 要 小 心 不 能 测 含 F 的 溶 液 和 具 有 脱 水 性 溶 液 不 对 称 电 位 校 正 对 于 将
49、 P H 玻 璃 电 极 和 参 比 电 极 组 合 在 一 起 制 成 的 复 合 P H 电 极 预 浸 泡 在 含 K C l 的 P H = 4 的 缓 冲 液 中 。 第八 章 色谱 分析 法概论 1 . 色 谱 分 离 提 出 者 茨 威 特 。 2 . 固 定 相 ： 色 谱 法 中 相 对 固 定 的 一 相 ， 实 验 中 玻 璃 管 中 的 碳 酸 钙 固 体 颗 粒 。 3 . 流 动 相 ： 携 带 样 品 通 过 固 定 相 的 流 体 ， 如 实 验 中 的 石 油 醚 。 4 . 色 谱 柱 ： 填 充 有 固 定 相 的 柱 管 。 5 . 色 谱 法 的 分 类 ： 按 流 动 相 与 固 定 相 的 状 态 分 类 ： 气 相 色 谱 法 （ 气 - 固 色
