1、 2014 年普通高等学校招生全国统一考试 (四川卷 )化学 一、选择题 (共 7 小题，每小题 6 分，满分 42 分 ) 1.(6 分 )化学与生活密切相关 。 下列说法不正确的是 ( ) A.乙烯可作水果的催熟剂 B.硅胶可作袋装食品的干燥剂 C.福尔马林可作食品的保鲜剂 D.氢氧化铝可作胃酸的中和剂 解析 ： A.由于乙烯是植物当中天然存在的生长激素，能调节植物的成熟和衰老，所以乙烯可作水果的催熟剂，故 A 正确； B.由于硅胶具有很好的吸附性，且无毒，可以用作袋装食品的干燥剂，故 B 正确； C.福尔马林有毒，可以用于浸泡标本，但不能作食品的保鲜剂，故 C 错误； D.氢氧化铝能够与
2、胃酸中的盐酸反应，能够作胃酸的中和剂，故 D 正确； 答案 ： C. 2.(6 分 )下列关于物质分类的说法正确的是 ( ) A.金刚石、白磷都属于单质 B.漂白粉、石英都属于纯净物 C.氯化铵、次氯酸都属于强电解质 D.葡萄糖、蛋白质都属于高分子化合物 解析 ： 由一种元素组成的纯净物是单质，金刚石、白磷都是由一种元素组成的纯净物，所以属于单质，故 A 正确；由一种物质组成的为纯净物，漂白粉的主要成分是氯化钙、次氯酸钙，所以为混合物，故 B 错误；完全电离的电解质是强电解质，次氯酸在水溶液里部分电离，为弱电解质，故 C 错误；相对分子质量很大的化合物是高分子化合物，常见的天然有机高分子化合物
3、有蛋白质、纤维素和淀粉，葡萄糖是小分子有机物，故 D 错误 。 3.(6 分 )能正确表示下列反应的离子方程式的是 ( ) A.Cl2通入 NaOH 溶液 ： Cl2+OH Cl +ClO +H2O B.NaHCO3溶液中加入稀 HCl： CO32 +2H+ CO2+H 2O C.AlCl3溶液中加入过量稀氨水 ： Al3+4NH3H2O AlO2 +4NH4+2H2O D.Cu 溶于稀 HNO3： 3Cu+8H+2NO3 3Cu2+2NO+4H 2O 解析 ： A.原子不守恒，离子方程式为 Cl2+2OH Cl +ClO +H2O，故 A 错误； B.碳酸氢根离子不能拆开，离子方程式为 HC
4、O3 +H+ CO2+H 2O，故 B 错误； C.氢氧化铝不溶于弱碱，离子方程式为 Al3+3NH3H2O=Al(OH)3+3NH 4+，故 C错误； D.铜和稀硝酸反应生成硝酸铜、 NO 和水，离子方程式为 3Cu+8H+2NO3 3Cu2+2NO+4H 2O，故 D 正确 。 答案 ： D. 4.(6 分 )下列实验方案中，不能达到实验目的是 ( ) 选项 实验目的 实验方案 A 检验 CH3CH2Br 在 NaOH 溶液中是否发生水解 将 CH3CH2Br 与 NaOH 溶液共热 。 冷却后，取出上层水溶液，用稀 HNO3酸化，加入 AgNO3溶液，观察是否产生淡黄色沉淀 B 检验 F
5、e(NO3)2晶体是否已 将 Fe(NO3)2样品溶于稀 H2SO4后，滴加 KSCN 溶液，观察溶液是 氧化变质 否变红 C 验证 Br2的氧化性强于 I2 将少量溴水加入 KI 溶液中，再加入 CCl4，振荡，静置 。 可观察到下层液体呈紫色 D 验证 Fe(OH)3的溶解度小于 Mg(OH)2 将 FeCl3溶液加入 Mg(OH)2悬浊液中，振荡，可观察到沉淀由白色变为红褐色 A.A B.B C.C D.D 解析 ： A.检验有机物中的溴元素时，先将溴元素转化为溴离子，再用硝酸酸化溶液，最后用硝酸银溶液检验溴离子，如果有淡黄色沉淀生成就说明含有溴元素，否则没有溴元素，故 A正确； B.加
6、入稀硫酸后，酸性条件下，硝酸根离子具有强氧化性，能将亚铁离子氧化为铁离子而干扰实验，所以不能实现实验目的，故 B 错误； C.将少量溴水加入 KI 溶液中，再加入 CCl4，振荡，静置 。 可观察到下层液体呈紫色，说明二者发生氧化还原反应 2I +Br2=2Br +I2，溴是氧化剂、碘是氧化产物，所以溴的氧化性大于碘，所以能实现实验目的，故 C 正确； D.溶解度大的物质能向溶解度小的物质转化，将 FeCl3溶液加入 Mg(OH)2悬浊液中，振荡，可观察到沉淀由白色变为红褐色，说明 Fe(OH)3 的溶解度小于 Mg(OH)2，所以能 实现实验目的，故 D 正确 。 答案 ： B. 5.(6
7、分 )设 NA为阿伏伽德罗常数的值 。 下列说法正确的是 ( ) A.高温下， 0.2mol Fe 与足量水蒸气反应，生成的 H2分子数目为 0.3NA B.室温下， 1L pH=13 的 NaOH 溶液中，由水电离的 OH 离子数目为 0.1NA C.氢氧燃料电池正极消耗 22.4L(标准状况 )气体时，电路中通过的电子数目为 2NA D.5NH4NO3 2HNO3+4N2+9H 2O 反应中，生成 28g N2时，转移的电子数目为 3.75NA 解析 ： A.0.2mol 铁与水蒸气完全反应生成四氧化三铁，失去电子的物质的量为 ： ( 0)0.2mol= mol，根据电子守恒，生成氢气的物
8、质的量为 ： = mol，生成的 H2分子数目为 NA，故 A 错误； B.室温下， 1L pH=13 的 NaOH 溶液中氢离子浓度为 110 13mol/L，溶液中氢离子是水电离的，所以由水电离的 OH 离子数目为 10 13NA，故 B 错误； C.氢氧燃料电池中，正极氧气得到电子，标况下 22.4L 氧气的物质的量为 1mol， 1mol 氧气完全反应得到 4mol 电子，电路中通过的电子数目为 4NA，故 C 错 误； D.该氧化还原反应中，生成 4mol 氮气转移了 15mol 电子， 28g 氮气的物质的量为 1mol，生成 1mol 氮气转移的电子的物质的量为 ： =3.75m
9、ol，转移的电子数目为 3.75NA，故 D正确 。 答案 ： D. 6.(6 分 )下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是 ( ) A.0.1mol/L NaHCO3溶液与 0.1mol/L NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中 ： c(Na+) c(CO32 ) c(HCO3 ) c(OH ) B.20mL 0.1mol/L CH3COONa 溶液与 10mL 0.1mol/L HCl 溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中 ：c(CH3COO ) c(Cl ) c(CH3COOH) c(H+) C.室温下， pH=2 的盐酸与 pH=12 的氨水等体积混合，所得溶液中 ： c(Cl )+c(
10、H+)c(NH4+)+c(OH ) D.0.1mol/L CH3COOH 溶液与 0.1mol/L NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中 ： c(OH )c(H+)+c(CH3COOH) 解析 ： A.二者混合后恰好反应生成 Na2CO3，溶液中的溶质为 0.05mol/L 的 Na2CO3，碳酸根离子两步水解都生成氢氧根离子，碳酸根离子只有第一步水解生成 HCO3 ，所以 c(HCO3 ) c(OH )，故 A 错误； B.二者混合后，溶液中的溶质为等物质的量浓度的 NaCl、 CH3COONa、 CH3COOH，混合溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子水解程度，但醋酸电离和醋酸根离
11、子水解程度都较小，所以溶液中粒子浓度大小顺序是 c(CH3COO ) c(Cl ) c(CH3COOH) c(H+)，故 B 正确； C.室温下， pH=2 的盐酸与 pH=12 的氨水等体积混合，混合溶液呈碱性即 c(OH ) c(H+)，任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得 c(Cl )+c(OH )=c(H+)+c(NH4+)，且 c(OH ) c(H+)，所以 c(Cl ) c(NH4+)，所以 c(Cl )+c(H+) c(NH4+)+c(OH )，故 C 错误； D.二者混合后恰好反应生成 CH3COONa，溶液呈存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c(CH3COO )
12、+c(OH )=c(H+)+c(Na+)，根据物料守恒得 c(Na+)=c(CH3COO )+c(CH3COOH)，所以得c(OH )=c(H+)+c(CH3COOH)，故 D 错误 。 答案： B 7.(6 分 )在 10L 恒容密闭容器中充入 X(g)和 Y(g)，发生反应 X(g)+Y(g)M(g)+N(g)，所得实验数据如表 ： 实验编号 温度 / 起始时物质的量 /mol 平衡时物质的量 /mol n(X) n(Y) n(M) 700 0.40 0.10 0.090 800 0.10 0.40 0.080 800 0.20 0.30 a 900 0.10 0.15 b 下列说法正确的
13、是 ( ) A.实验 中，若 5min 时测得 n(M)=0.050mol，则 0至 5min 时间内，用 N 表示的平均反应速率 v(N)=1.010 2mol/(Lmin) B.实验 中，该反应的平衡常数 K=2.0 C.实验 中，达到平衡时， X 的转化率为 60% D.实验 中，达到平衡时， b 0.060 解析 ： A.v(N)=v(M)= = =1.010 3mol/(Lmin)，故 A 错误； B. X(g)+Y(g)M(g)+N(g) 起始浓度 (mol/L) 0.01 0.04 0 0 转化浓度 (mol/L) 0.008 0.008 0.008 0.008 平衡浓度 (mo
14、l/L) 0.002 0.032 0.008 0.008 实验 中，该反应的平衡常数 K= = =1.0，故 B 错误； C. X(g)+Y(g)M(g)+N(g) 起始浓度 (mol/L) 0.02 0.03 0 0 转化浓度 (mol/L) 平衡浓度 (mol/L) 0.02 0.03 该反应的平衡常数 K= = =1.0，解得 a=0.12，实验 中， X 的转化率 = 100%=60%，故 C 正确； D.根据三段式可求得， 700 时，化学平衡常数 K2.6 ，升高温度至 800 得平衡常数为K=1.0， K 减小，即平衡逆向移动，则正反应为放热反应，若 的温度为 800 ，恒容体系
15、中，气体体积不变的反应， 与 为等效平衡， b= a=0.06mol，但 的实际温度为 900 ，相比较 800 ，平衡逆向移动， b 0.06，故 D 错误； 答案 ： C. 二、解答题 (共 4 小题，满分 58 分 ) 8.(13 分 )X、 Y、 Z、 R 为前四周期元素，且原子序数 依次增大 。 XY2是红棕色气体； X 与氢元素可形成 XH3； Z 基态原子的 M 层与 K 层电子数相等； R2+离子的 3d轨道中有 9个电子 。 (1)Y 基态原子的电子排布式是 4 ； Z 所在周期中第一电离能最大的主族元素是 。 答案 ： 1s22s22p4 Cl (2)XY2 离子的立体构型
16、是 ； R2+的水合离子中，提供孤电子对的原子 是 。 答案 ： V 形 O (3)Z 与某元素形成的化合物的晶胞如图所示，晶胞中阴离子与阳离子的个数比是 。 答案 ： 2： 1 (4)将 R 单质的粉末加入 XH3的浓溶液中，通入 Y2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式是 。 答案 ： 2Cu+8NH3H2O+O2=2Cu(NH3)42+4OH +6H2O 解析 ： X、 Y、 Z、 R 为前四周期元素，且原子序数依次增大， XY2 是红棕色气体，应是 NO2，则 X 为 N 元素、 Y为 O 元素； X 与氢元素可形成 NH3； Z 基态原子的 M 层与 K 层电子数相等，则 M
17、 层电子数为 2，故 Z 为 Mg； R2+离子的 3d 轨道中有 9 个电子， R 原子核外电子数=2+8+8+9+2=29，则 R 为 Cu 元素 。 9.(13 分 )硫代硫酸钠是一种重要的化工产品 。 某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体(Na2S2O35H2O)。 .【查阅资料】 (1)Na2S2O35H2O 是无色透明晶体，易溶于水，其稀溶液与 BaCl2溶液混合无沉淀生成 。 (2)向 Na2CO3和 Na2S混合溶液中通入 SO2可制得 Na2S2O3，所得产品常含有少量 Na2SO3和 Na2SO4。 (3)Na2SO3易被氧化； BaSO3难溶于水，可溶于稀 HCl。 .【产品制
18、备】 实验装置如图所示 (省略夹持装置 )： 实验步骤 ： (1)检查装置气密性，按图示加入试剂 。 仪器 a 的名称是 ； E 中的试剂是 (选填下列字母编号 )。 A.稀 H2SO4 B.NaOH 溶液 C.饱和 NaHSO3溶液 解析 ： 仪器 a 的名称是分液漏斗； E 中的试剂是 NaOH 溶液，目的是吸收剩余的二氧化硫，因为二氧化硫能与氢氧化钠溶液反应，与稀 H2SO4和饱和 NaHSO3溶液不反应， 答案 ： 分液漏斗 B (2)先向 C 中烧瓶加入 Na2S 和 Na2CO3混合溶液，再向 A中烧瓶滴加浓 H2SO4。 (3)待 Na2S 和 Na2CO3完全消耗后，结束反应
19、。 过滤 C中混合物，滤液经 蒸发 (填操作名称 )、结晶、过滤、洗涤、干燥，得到产品 。 解析 ： 将 Na2S2O3结晶析出的操作应为 ： 蒸发、结晶、过滤、洗涤、干燥 。 答案 ： 蒸发； .【探究与反思】 (1)为验证产品中含有 Na2SO3和 Na2SO4，该小组设计了以下实验方案，请将方案补充完整 。 (所需试剂从稀 HNO3、稀 H2SO4、稀 HCl、蒸馏水中选择 ) 取适量产品配成稀溶液，滴加足量 BaCl2溶液，有白色沉淀生成， 过滤，用蒸馏水洗涤沉淀，向沉淀中加入足量稀盐酸 ，若沉淀未完全溶解，并有刺激性气味的气体产生，则可以确定产品中含有 Na2SO3和 Na2SO4。
20、 解析 ： 根据 ： Na2S2O35H2O 是无色透明晶体，易溶于水，其稀溶液与 BaCl2溶液混合无沉淀生成； Na2SO3易被氧化； BaSO3难溶于水，可溶于稀 HCl； BaSO4难溶于水，难溶于稀 HCl，以及硝酸具有强氧化性、加入硫酸会引入硫酸根离子可知，取适量产品配成稀溶液，滴加足量BaCl2 溶液，有白色沉淀生成，过滤，用蒸馏水洗涤沉淀，向沉淀中加入足量稀盐酸，若沉淀未 完全溶解，并有刺激性气味的气体产生，则可以确定产品中含有 Na2SO3和 Na2SO4。 答案 ： 过滤，用蒸馏水洗涤沉淀，向沉淀中加入足量稀盐酸 (2)为减少装置 C中生成 Na2SO4的量，在不改变原有装
21、置的基础上对实验步骤 (2)进行了改进，改进后的操作是 先向 A 中烧瓶滴加浓硫酸，产生的气体将装置中的空气排尽后，再向 C中烧瓶加入硫化钠和碳酸钠的混合溶液 。 解析 ： 因为亚硫酸钠易被氧化生成硫酸钠，所以为减少装置 C 中生成 Na2SO4的量，改进后的操作是先向 A 中烧瓶滴加浓硫酸，产生的气体将装置中的空气排尽后，再向 C 中烧瓶加入硫化钠和碳酸钠的混合溶液 。 答案 ： 先向 A 中烧瓶滴加浓硫酸，产生的气体将装置中的空气排尽后，再向 C 中烧瓶加入硫化钠和碳酸钠的混合溶液 (3)Na2S2O35H2O 的溶解度随温度升高显著增大，所得产品通过 重结晶 方法提纯 。 解析 ： Na
22、2S2O35H2O 的溶解度随温度升高显著增大，所得产品通过重结晶方法提纯 。 答案 ： 重结晶 。 10.(16 分 )A 是一种有机合成中间体，其结构为 ： A 的合成路线如图，其中 B H 分别代表一种有机物 。 已知 ： R、 R 代表烃基 。 请回答下列问题 ： (1)A 中碳原子的杂化轨道类型有 ； A 的名称 (系统命名 )是 ；第 步反应的类型是 。 答案 ： sp2、 sp3 3， 4二乙基 2， 4己二烯 消去反应； (2)第 步反应的化学方程式是 。 答案 ： C2H5OH+HBr C2H5Br+H2O (3)C 物质与 CH2=C(CH3)COOH 按物质的量之比 1：
23、 1 反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料 I。 I 的结构简式是 。 答案 ： (4)第 步反应的化学方程式是 。 答案 ： (5)写出含有六元环，且一氯取代物只有 2 种 (不考虑立体异构 )的 A 的同分异构体的结构简式 ： 。 答案 ： 解析 ： B 为 C2H5OH， C2H5OH 与浓的氢溴酸发生取代反应生成 C2H5Br； C2H5Br与镁反应生成C2H5MgBr； C 能发生 2 次催化氧化，故 C 为 HOCH2CH20H， HOCH2CH20H 发生 2 次催化氧化生成 D，故 D 为 HOOC COOH， HOOC COOH 与甲醇发生酯化反应生成 E， E 为
24、；根据已知信息可知， 与 C2H5MgBr 发生取代反应生成 F 和 G， FCH3OMgBr， G为； 发生水解生成 H， H 为， 在氢氧化钠 /醇、加热条件下发生消去反应生成 A.依此进行分析，得出正确结论 。 11.(16 分 )污染物的有效去除和资源的充分利用是化学造福人类的重要研究课题 。 某研究小组利用软锰矿 (主要成分为 MnO2，另含有少量铁、铝、铜、镍等金属化合物 )作脱硫剂，通过如下流程既脱除燃煤尾气中的 SO2，又制得电池材料 MnO2(反应条件已省略 )。 请回答下列问题 ： (1)上述流程脱硫实现了 (选填下列字母编号 )。 A.废弃物的综合利用 B.白色污染的减少
25、 C.酸雨的减少 解析 ： 脱硫能减少酸雨和废物在利用 。 答案 ： AC (2)用 MnCO3能除去溶液中 Al3+和 Fe3+，其原因是 。 解析 ： MnCO3消耗溶液中的酸，促进 Al3+和 Fe3+水解生成氢氧化物沉淀 。 答案 ： 消耗溶液中的酸，促进 Al3+和 Fe3+水解生成氢氧化物沉淀 (3)已知 ： 25 、 101kPa 时， Mn(s)+O2(g) MnO2(s) H= 520kJmol 1 S(s)+O2(g) SO2(g) H= 297kJmol 1 Mn(s)+S(s)+2O2(g) MnSO4(s) H= 1065kJmol 1 SO2与 MnO2反应生成无水
26、 MnSO4的热化学方程式是 。 解析 ： Mn(s)+O2(g) MnO2(s) H= 520kJmol 1 S(s)+O2(g) SO2(g) H= 297kJmol 1 Mn(s)+S(s)+2O2(g) MnSO4(s) H= 1065kJmol 1 将 可得 MnO2(s)+SO2(g)=MnSO4(s) H= 248kJ/mol。 答案 ： MnO2(s)+SO2(g)=MnSO4(s) H= 248kJ/mol； (4)MnO2可作超级电容器材料 。 用惰性电极电解 MnSO4溶液可制得 MnO2，其阳极的电极反应式是 。 解析 ： 锰离子在阳极失电子 ： Mn2+2H2O 2e
27、 =MnO2+4H+。 答案 ： Mn2+2H2O 2e =MnO2+4H+； (5)MnO2是碱性锌锰电池的正极材料 。 碱性锌锰电池放电时，正极的电极反应式是 。 解析 ： 二氧化锰得电子生成 MnO(OH)， MnO2+H2O+e =MnO(OH)+OH 。 答案 ： MnO2+H2O+e =MnO(OH)+OH (6)假设脱硫的 SO2只与软锰矿浆中 MnO2反应 。 按照图示流程，将 a m3(标准状况 )含 SO2的体积分数为 b%的尾气通入矿浆，若 SO2的脱除率为 89.6%，最终得到 MnO2的质量为 c kg，则除去铁、铝、铜、镍等杂质时，所引入的锰元素相当于 MnO2 kg。 解析 ： 反应的二氧化硫的物质的量为 b%89.6%=0.4abmol ，根据 SO2+MnO2=MnSO4可知生成硫酸锰的物质的量为 0.4abmol，最终生成的二氧化锰为 c kg，设消耗硫酸锰的物质的量为 x。 2KMnO4+3MnSO4+2H2O 5MnO2+2H2SO4 3 875 x 1000c x= 除去铁、铝、铜、镍等杂质时，所引入的锰元素 ( 0.4ab)mol， 相当于 MnO2的质量 ( 0.4ab)mol87g/mol= (600c 0.4ab87 )g= kg。答案 ：
