1、2014 年普通高等学校招生全国统一考试(大纲卷)化学1.下列叙述正确的是A.锥形瓶可用作加热的反应器 B.室温下,不能将浓硫酸盛放在铁桶中C.配制溶液定容时,俯视容量瓶刻度会使溶液浓度偏高 D.用蒸馏水润湿的试纸测溶液的 pH,一定会使结果偏低解 析 : A、 锥形瓶可用作加热的反应器,但在加热时必须垫上石棉网,A 正确;B、室温下,铁(或 Al)遇浓硫酸(或浓硝酸)发生钝化反应,工业上常用铁罐车(铝罐车)运输浓硫酸(或浓硝酸),B 错误;C、容量瓶的瓶体上只有刻度线而没有具体的刻度,C 错误;D、用 pH 试纸测定未知溶液的 pH 时,正确的操作方法为用玻璃棒蘸取少量待测液滴在干燥的 pH
2、 试纸上,与标准比色卡对比来确定 pH.不能用水湿润 pH 试纸,否则稀释了待测溶液,使溶液的酸碱性减弱(酸性降低 pH 值偏大,碱性溶液的 PH 偏小,中性溶液的 PH 不变),测定结果不准确,D 错误。答 案 : A2.NA表示阿伏加德罗常数,下列叙述正确的是A.lmol FeI2与足量氯气反应时转移的电子数为 2NA B.2 L0.5 mol L 1硫酸钾溶液中阴离子所带电荷数为 NAC.1 mol Na2O2固体中含离子总数为 4NAD.丙烯和环丙烷组成的 42 g 混合气体中氢原子的个数为 6 NA解 析 : 本题考查了阿伏伽德罗常数的计算应用。A、足量的氯气发生的离子反应有2I+C
3、l2=I2+2Cl和 2Fe2+Cl2=2Fe3+2Cl,所以 lmol FeI2(1mol Fe2+和 2mol I)与足量氯气反应时转移的电子数为 3NA, A 错 误 ; B、 2 L0.5 mol L 1硫酸钾溶液中含溶质(K2SO4)的物质的量是 1mol,所以阴离子 SO42的物质的量是 2mol,B 错误;C、N a2O2是 由Na+和 O22构 成 , 所 以 1 mol Na2O2固体中含离子总数是 3mol,C 错误;D、丙烯和环丙烷的最简式都是 CH2,则 42 g 混合气体含有 3mol CH2,则氢原子的物质的量是 6mol,D 正确。答 案 : D3.下列叙述错误的
4、是A.SO2使溴水褪色与乙烯使 KMnO4溶液褪色的原理相同B.制备乙酸乙酯时可用热的 NaOH 溶液收集产物以除去其中的乙酸C.用饱和食盐水替代水跟电石反应,可以减缓乙炔的产生速率 D.用 AgNO3溶液可以鉴别 KC1 和 KI解 析 : A、 SO2使溴水褪色是因为 SO2和 Br2发 生 了 氧 化 还 原 反 应 (SO2+Br2+2H2O=2HBr+H2SO4), 乙烯使 KMnO4溶液褪色也是发生了氧化还原反应,A 正确;B、热的 NaOH 溶液虽然可以中和乙酸,但也会使乙酸乙酯发生水解,B 错误;C、实验室制取乙烯实验中,由于电石和水的反应很剧烈,所以常用饱和食盐水代替水,目的
5、是减缓电石与水的反应速率,C 正确;D、A gNO3和 KC1 产 生 白 色 沉 淀 AgCl, AgNO3和 KI 产 生 黄 色 沉 淀 AgI, D 正 确 。答 案 : B4.下图是在航天用高压氢镍电池基础上发展起来的一种金属氢化物镍电池(MHNi 电池)。下列有关说法不正确的是A.放电时正极反应为:NiOOHH 2Oe Ni(OH) 2OH B.电池的电解液可为 KOH 溶液C.充 电 时 负 极 反 应 为 : MH OH MH 2Oe D.MH 是一类储氢材料,其氢密度越大,电池的能量密度越高解 析 : 镍 氢 电 池 中 主 要 为 KOH 作 电 解 液 , 充 电 时 ,
6、 阳 极 反 应 : Ni(OH)2+ OH = NiOOH+ H2Oe ,阴极反应:M+ H2Oe =MH+ OH ,总反应为 M+ Ni(OH)2=MH+ NiOOH;放电时,正极:NiOOHH 2Oe Ni(OH) 2OH ,负极:M H OH MH 2Oe ,总反应为MH+NiOOH=M+Ni(OH)2。 以 上 各 式 中 M 为 金 属 合 金 , MH 为 吸 附 了 氢 原 子 的 储 氢 合 金 。A、放电时,正极:NiOOH+H 2O+e = Ni(OH)2+OH ,故 A 正确;B、为了防止 MH 被氢离子氧化,镍氢电池中电解液为碱性溶液,主要为 KOH 作电解液,故 B
7、 正确;C、充电式,负极作阴极,阴极反应为 M+H2O+e =MH+OH ,故 C 错误;D、M 为储氢合金,MH 为吸附了氢原子的储氢合金,储氢材料,其氢密度越大,电池的能量密度越高,故 D 正确;答 案 : C5.下列除杂方案错误的是选项 被提纯的物质 杂质 除杂试剂 除杂方法A. CO(g) CO2(g) NaOH 溶液、浓 H2SO4 洗气B. NH4Cl(aq) Fe3 (aq) NaOH 溶液 过滤C. Cl2(g) HCl(g) 饱和食盐水、浓 H2SO4 洗气D. Na2CO3(s) NaHCO3(s) 灼烧解 析 : A、 除 去 CO 中 混 有 的 CO2, 当 混 合
8、气 体 通 过 NaOH 溶液时,除去了 CO2, 再 通 过 浓H2SO4, 除 去 了 气 体 中 的 水 分 子 , A 正 确 ; B、 除 去 NH4Cl 中 的 Fe3+, 当 加 入 NaOH 溶液时,被提纯的物质 NH4Cl 也 能 与 NaOH 发 生 反 应 , 我 们 可加入氨水调节 pH 至 78,发生的离子方程式为 Fe3 3NH 3H2O=Fe(OH)33NH 4+,B 错误;C、HCl 易溶于水,而氯气难溶于饱和食盐水,所以可用饱和 NaCl 溶液除去 Cl2中的少量 HCl,然后再通过浓 H2SO4对 Cl2进行干燥,C 正确;D、NaHCO 3不稳定,加热时分
9、解生成 Na2CO3,所以可用加热固体的方法除去Na2CO3固体中的 NaHCO3杂质,D 正确。答 案 : B6.下 列 离 子 方 程 式 错 误 的 是A.向 Ba(OH)2溶 液 中 滴 加 稀 硫 酸 : Ba2 2OH 2H SO42=BaSO4 2H2OB.酸性介质中 KMnO4氧化 H2O2:2MnO 4 5H 2O26H =2Mn2 5O 28H 2OC.等 物 质 的 量 的 MgCl2、 Ba(OH)2和 HC1 溶 液 混 合 : Mg2 2OH = Mg(OH)2D.铅 酸 蓄 电 池 充 电 时 的 正 极 反 应 : PbSO4 2H2O 2e = PbO2 4H
10、 SO42解 析 : A、 向 Ba(OH)2溶 液 中 逐 滴 加 入 稀 硫 酸 反 应 的 离 子 方 程 式 为 Ba2+2OH+2H+SO42BaSO4 +2H2O, A 正 确 ; B、 酸 性 介 质 中 KMnO4氧 化 H2O2是 H2O2被 KMnO4氧 化 生 成 氧 气 以及 锰 离 子 的 过 程 , 即 2MnO4+5H2O2+6H+ 2Mn2+5O2 +8H2O, B 正 确 ; C、 假 设 MgCl2、 Ba(OH)2和 HC1 的 物 质 的 量 都 是 1mol, 则 混 合 液 中 存 在 1molMg2+、 2mol OH和 1molH+, 所 以 发
11、 生的 离 子 反 应 有 : OH+H+=H2O 以 及 Mg2 2OH = Mg(OH)2,C 错误;D、铅蓄电池总的化学方程式为:Pb+PbO 2+2H2SO4 2H2O+2PbSO4;铅失电子生成硫酸铅,二氧化铅得到电子发生还原反应生成硫酸铅;负极电极反应为:Pb+ SO42-2e=PbSO4,正极电极反应为:PbSO4+2H2O-2e=PbO2+ SO42+4H+,D 正确。答 案 : C7.从香荚豆中提取的一种芳香化合物,其分子式为 C8H8O3,遇 FeCl3溶液会呈现特征颜色,能发生银镜反应。该反应可能的结构简式是解 析 : 一 种 芳 香 化 合 物 , 其 分 子 式 为
12、C8H8O3, 则 该 物 质 中 含 有 苯 环 , 与 FeCl3溶 液 会 呈 现 特征 颜 色 , 能 发 生 银 镜 反 应 , 说 明 该 有 机 物 中 含 有 酚 羟 基 、 醛 基 。 A、 该 分 子 中 含 有 醛 基 和 酚羟 基 , 且 分 子 式 为 C8H8O3, A 正 确 ; B、 .该 分 子 中 不 含 酚 羟 基 , 所 以 不 能 显 色 反 应 , 不 符 合题 意 , B 错 误 ; C、 该 反 应 中 不 含 醛 基 , 所 以 不 能 发 生 银 镜 反 应 , 不 符 合 题 意 , C 错 误 ; D、该 分 子 中 含 有 醛 基 和
13、酚 羟 基 , 能 发 生 显 色 反 应 和 银 镜 反 应 , 其 分 子 式 为 C8H6O3, 不 符 合 题 意 ,D 错 误 。答 案 : A8.已知:将 Cl2通人适量 KOH 溶液,产物中可能有 KC1、K ClO、K C1O3,且 的值与()c温度高低有关。当 n(KOH)=amol 时 , 下 列 有 关 说 法 错 误 的 是A.若某温度下,反应后 11,则溶液中 c1()c2B.参加反应的氯气的物质的量等于 amol2C.改变温度,反应中转移电子的物质的量 ne的范围: amol ne amol156D.改变温度,产物中 KC1O3的最大理论产量为 amol7解 析 :
14、 A、 令 n(ClO)=1mol, 反 应 后 =11, 则 n(Cl)=11mol, 电 子 转 移 守 恒 ,()c5n(ClO3)+1n(ClO)=1n(Cl), 即 5n(ClO3)+11mol=111mol, 解 得 n(ClO3)=2mol, 故 溶 液 中 = , A 正 确 ; B、 由 Cl 原 子 守 恒 可 知 , 2n(Cl2)=n(KCl)+n(KClO)c2+n(KClO3), 由 钾 离 子 守 恒 可 知 n(KCl)+n(KClO)+n(KClO3)=n(KOH), 故 参 加 反 应 的 氯 气 的 物质 的 量 = n(NaOH)= amol, B 正
15、确 ; C、 氧 化 产 物 只 有 KClO3时 , 转 移 电 子 最 多 , 根 据 电1212子 转 移 守 恒 5n(KCl)=n(KClO3), 由 钾 离 子 守 恒 : n(KCl)+n(KClO3)=n(KOH), 故 n(KClO3)= n(KOH)= a mol, 转 移 电 子 最 大 物 质 的 量 = a mol5= a mol, 氧 化 产 物 只 有 KClO 时 ,6 16转 移 电 子 最 少 , 根 据 电 子 转 移 守 恒 n(KCl)=n(KClO), 由 钾 离 子 守 恒 : n(KCl)+n(KClO)=n(KOH),故 n(KClO)= n(
16、KOH)= a mol, , 转 移 电 子 最 小 物 质 的 量 = a mol1= a moll, 故 反 应12 2中 转 移 电 子 的 物 质 的 量 ne 的 范 围 : amol ne amol, C 正 确 ; D、 氧 化 产 物 只 有 KClO31256时 , 其 物 质 的 量 最 大 , 由 C 中 计 算 可 知 : n 最 大 (KClO3)= n(KOH)= a mol, D 错 误 。16答 案 : D9.(15 分 )A、 B、 D、 E、 F 为 短 周 期 元 素 , 非 金 属 元 素 A 最 外 层 电 子 数 与 其 周 期 数 相 同 , B
17、的最 外 层 电 子 数 是 其 所 在 周 期 数 的 2 倍 。 B 在 D 中 充 分 燃 烧 能 生 成 其 最 高 价 化 合 物 BD2。 E 与D2 具 有 相 同 的 电 子 数 。 A 在 F 中 燃 烧 , 产 物 溶 于 水 得 到 一 种 强 酸 。 回 答 下 列 问 题 :(1)A 在周期表中的位置是 ,写出一种工业制备单质 F 的离子方程式 。解析:A , B, D, E, F 为 短 周 期 元 素 , 非 金 属 元 素 A 最 外 层 电 子 数 与 其 周 期 数 相 同 , 则 A 为H; B 的 最 外 层 电 子 数 是 其 所 在 周 期 数 的
18、2 倍 , 则 B 为 C 或 S, B 在 D 中 充 分 燃 烧 能 生 成 其 最高 价 化 合 物 BD2, 则 D 为 O, B 的 最 高 正 价 为 +4 价 , 则 B 为 C; E+与 D2具 有 相 同 的 电 子 数 ,则 E 为 Na; A 在 F 中 燃 烧 , 产 物 溶 于 水 得 到 种 强 酸 , 则 F 为 Cl; 已 知 A 为 H 在 周 期 表 中 位 于第 一 周 期 A 族 ; 工 业 上 常 用 电 解 饱 和 食 盐 水 的 方 法 来 制 备 氯 气 , 其 电 解 离 子 方 程 式 为 :2Cl+2H2O 2OH+H2 +Cl2 或 者
19、电 解 熔 融 的 NaCl, 方 程 式 为 : 2NaCl(熔 融 )2Na+Cl2 。答案:第 一 周 期 A 族 2Cl+2H2O 2OH+H2 +Cl2 (或 2NaCl(熔 融 )2Na+Cl2 )(2)B、 D、 E 组 成 的 一 种 盐 中 , E 的 质 量 分 数 为 43%, 其 俗 名 为 , 其 水溶 液 与 F 单 质 反 应 的 化 学 方 程 式 为 ; 在 产 物 中加 入 少 量 KI, 反 应 后 加 人 CC14并 振 荡 , 有 机 层 显 色 。解 析 : C、O、Na 组成的一种盐中,Na 的质量分数为 43%,则为碳酸钠,其俗名为纯碱(或苏打)
20、;碳酸钠与氯气反应生成氯化钠、次氯酸钠、碳酸氢钠,反应的化学方程式为:2Na2CO3+Cl2+H2ONaCl+NaClO+2NaHCO 3;次氯酸钠能与 KI 反应生成碘单质,反应后加入CCl4 并震荡,有机层显紫色。答 案 : 纯碱(或苏打) 2Na2CO3+Cl2+H2ONaCl+NaClO+2NaHCO 3 紫(3)由这些元素组成的物质,其组成和结构信息如下表:物质 组成和结构信息a 含有 A 的二元离子化合物b 含有非极性共价键的二元离子化合物,且原子数之比为 1:1c 化学组成为 BDF2d 只存在一种类型作用力且可导电的单质晶体a 的化学式为 ;b 的化学式为 ;c 的电子式为 ;
21、d 的晶体类型是 。解析:这 几 种 元 素 只 有 Na 能 与 H 形 成 离 子 化 合 物 , 则 a 的 化 学 式 为 NaH; 含 有 非 极 性 共 价键 的 二 元 离 子 化 合 物 , 且 原 子 数 之 比 为 1: 1, 则 为 Na2O2和 Na2C2; 已 知 COCl2结 构 式 为, 则 其 电 子 式 为 ;只存在一种类型作用力且可导电的单质晶体为Na,Na 属于金属晶体。答案:N aH Na2O2和 Na2C2 金属晶体( 1 分 )(4)由 A 和 B、D 元素组成的两种二元化合物形成一类新能源物质。一种化合物分子通过 键构成具有空腔的固体; 另一种化合
22、物(沼气的主要成分)分子进入该空腔,其分子的空间结构为 。解析:H、C、O 能形成 H2O 和 CH4,H 2O 分子间能形成氢键,甲烷是沼气的主要成分,甲烷分子的空间结构为正四面体。答 案 : 氢 正 四 面 体28.(15 分) 化合物 AX3和单质 X2在一定条件下反应可生成化合物 AX5。回答下列问题:(1)已 知 AX3的 熔 点 和 沸 点 分 别 为 93.6 和 76 , AX5的 熔 点 为 167 。 室 温 时 AX3与气 体 X2反 应 生 成 lmol AX5, 放 出 热 量 123.8 kJ。 该 反 应 的 热 化 学 方 程 式 为 。解 析 : 因 为 AX
23、3的 熔 点 和 沸 点 分 别 为 93.6 和 76 , AX5的 熔 点 为 167 , 室 温 时 , AX3为液 态 , AX5为 固 态 , 生 成 1mol AX5, 放 出 热 量 123.8kJ, 该 反 应 的 热 化 学 方 程 为 : AX3( )+X2(l)=AX5( ) H= 123.8kJmol1。gs答 案 : AX3( )+X2( )=AX5( ) H= 123.8kJmol1lgs(2)反应 AX3(g) X2(g) AX5(g)在容积为 10 L 的密闭容器中进行。起始时 AX3和 X2均为0.2 mol。 反应在不同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化
24、如图所示。列式计算实验 a 从反应开始至达到平衡时的 反 应 速 率 v(AX5) 。图中 3 组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率 v(AX5)由大到小的次序为 (填实验序号);与实验 a 相比,其他两组改变的实验条件及判断依据是:b 、c 。用 p0表示开始时总压强,p 表示平衡时总压强, 表示 AX3的平衡转化率,则 的表达式为 ;实验 a 和 c 的平衡转化率: a为 、 c为 。解析: 起 始 时 AX3和 X2均 为 0.2mol, 即 no=0.4mol, 总 压 强 为 160KPa, 平 衡 时 总 压 强 为120KPa, 设 平 衡 时 总 物 质 的 量 为 n, 根
25、 据 压 强 之 比 就 等 于 物 质 的 量 之 比 有 :, n=0.30mol。1026.4KPalAX3(g) +X2(g) AX5(g)初 始 (mol) 0.20 0.20 0 平 衡 (mol) 0.20-x 0.20-x x (0.20-x)+(0.20-x)+x=0.30, 则 x=0.10= 1.7104mol/(Lmin)16v5olLin 根 据 到 abc 达 平 衡 用 时 的 多 少 可 以 比 较 出 反 应 速 率 的 大 小 为 : b c a; 用 p0表 示 开 始 时 总 压 强 , p 表 示 平 衡 时 总 压 强 , 表 示 AX3 的 平 衡
26、 转 化 率 , 根 据 压 强 之比 就 等 于 物 质 的 量 之 比 有 : = , =0.0.pAX3(g) + X2(g) AX5(g)初 始 (mol) 0.20 0.20 0 平 衡 (mol) 0.20-x 0.20-x x (0.20-x)+(0.20-x)+x=n, 则 x= 0.40-n=0.4 p则 = =2(1- ).p40 a=2(1- )=2(1 )100%=50%;0p126 c=2(1- )=2(1 )100%=40%。475答 案 : = 1.7104mol/(Lmin).()106v5olAXLin解 : 开 始 时 no=0.4mol, 总 压 强 为
27、160KPa, 平 衡 时 总 压 强 为 120KPa, 则 n 为 , = =0.30mol126KPa2.lAX3(g)+X2(g) AX5(g)初 始 (mol) 0.20 0.20 0 平 衡 (mol) 0.20-x 0.20-x x (0.20-x)+(0.20-x)+x=0.30, 则 x=0.10= 1.7104mol/(Lmin) (3 分 )bca(2 分) 加入催化剂.反应16v5lLin速率加快,但平衡点没有改变(2 分);温度升高。反应速率加快,但平衡点向逆反应方向移动(或反应容器的容积和起始物质的量未改变,但起始总压强增大)(2 分);=2(1-)(2 分);50
28、%(1 分);40%(1 分)。0p10.(15 分 )苯 乙 酸 铜 是 合 成 优 良 催 化 剂 、 传 感 材 料 纳 米 氧 化 铜 的 重 要 前 驱 体 之 一 。 下 面是 它 的 一 种 实 验 室 合 成 路 线 :制备苯乙酸的装置示意图如下(加热和夹持装置等略) :已知:苯乙酸的熔点为 76.5 ,微溶于冷水,溶于乙醇。回答下列问题:(1)在 250 mL 三口瓶 a 中加入 70 mL70%硫酸。配制此硫酸时,加入蒸馏水与浓硫酸的先后顺序是 。解析:浓 硫 酸 溶 于 水 会 放 出 大 量 的 热 , 水 的 密 度 比 浓 硫 酸 的 密 度 小 , 所 以 如 果
29、 将 水 倒 入 浓硫 酸 中 水 会 浮 在 浓 硫 酸 的 上 面 而 沸 腾 造 成 液 滴 飞 溅 .故 稀 释 浓 硫 酸 时 , 要 把 浓 硫 酸 缓 缓 地 沿器 壁 注 入 水 中 (即 先 加 水 , 再 加 浓 硫 酸 ).答案:先 加 水 , 再 加 浓 硫 酸(2)将 a 中的溶液加热至 100 ,缓缓滴加 40 g 苯乙腈到硫酸溶液中,然后升温至 130 继续反应。在装置中,仪器 b 的作用是 ; 仪器 c 的名称是 ,其作用是 。反应结束后加适量冷水,再分离出苯乙酸粗品。加人冷水的目的是 。下列仪器中可用于分离苯乙酸粗品的是 ( 填标号)。A.分液漏斗 B.漏斗C
30、.烧杯 D.直形冷凝管 E.玻璃棒解析:烧 瓶 内 盛 放 的 是 70%硫酸溶 液 , 仪 器 b 是 分 液 漏 斗 , 所 以 分 液 漏 斗 的 作 用 是 向 三 口 瓶中 滴 加 苯 乙 腈,以便反应得以进行;仪器 c 是球形冷凝管,起冷凝回流的作用(即使气化的反应液冷凝);因为苯乙酸微溶于冷水,反应结束后加入适量的冷水的目的就是便于苯乙酸结晶析出,然后过滤(仪器:漏斗、烧杯、玻璃棒)即可得到苯乙酸的粗产品。答案:滴 加 苯 乙 腈 球形冷凝管 回流(或使气化的反应液冷凝) 便 于 苯 乙 酸 析 出 BCE(3)提纯粗苯乙酸的方法是 ,最终得到 44 g 纯品,则苯乙酸的产率是
31、。解析:苯 乙 酸 含 有 的 杂 质 均 可 以 溶 于 水 , 所 以 提 纯 苯 乙 酸 的 方 法 是 : 将 苯 乙 酸 粗 产 品 加 入到 热 水 中 (温 度 高 于 76.5 )进 行 溶 解 , 然 后 急 剧 的 降 温 (该 方 法 称 为 重 结 晶 ), 使 苯 乙 酸 结晶 析 出 , 然 后 过 滤 即 可 。由 方 程 式 可 知 , 1mol 理 论 上 可 以 得 到 1mol , 参 加 反 应 的苯乙腈的质量是 40 g, 则 n(苯乙腈) = , 即 理 论 上 生 成 苯 乙 酸 的 物 质 的 量 也 是407, m(苯 乙 酸 )= =46.5
32、0g, 所 以 苯 乙 酸 的 产 率 等 于4017l 1l3/gl=95%。.g65答 案 : 重 结 晶 95%(4)用 CuCl2 2H2O 和 NaOH 溶液制备适量 Cu(OH)2沉淀,并多次用蒸馏水洗涤沉淀,判断沉淀洗干净的实验操作和现象是 。解析:C uCl2 2H2O 和 NaOH 溶 液 反 应 。 除 了 得 到 Cu(OH)2沉 淀 , 还 有 可 溶 性 的 NaCl 生 成 , 所以 杂 质 除 去 的 标 准 是 : 取 少 量 洗 涤 液 、 加 入 稀 硝 酸 、 再 加 AgNO3溶 液 、 无 白 色 混 浊 出 现 。答案:取 少 量 洗 涤 液 、 加
33、 入 稀 硝 酸 、 再 加 AgNO3溶 液 、 无 白 色 混 浊 出 现(5)将苯乙酸加人到乙醇与水的混合溶剂中,充分溶解后,加入 Cu(OH)2搅拌 30min,过滤,滤液静置一段时间,析出苯乙酸铜晶体,混合溶剂中乙醇的作用是 。解析:根据题目中的信息“苯乙酸,微溶于冷水,溶于乙醇” ,所以乙醇与水的混合溶剂中的乙醇能增大苯乙酸的溶解度,使反应能充分进行。答案:增 大 苯 乙 酸 溶 解 度 , 便 于 充 分 反 应11.(15 分 )“心 得 安 ”是 治 疗 心 脏 病 的 药 物 , 下 面 是 它 的 一 种 合 成 路 线 (具 体 反 应 条 件 和 部分 试 剂 略 )
34、: 回 答 下 列 问 题 :(1)试 剂 a 是 , 试 剂 b 的 结 构 简 式 为 , b 中 官 能 团 的 名 称 是 。解 析 : 反 应 的 转 化 关 系 为 , 可 以 看 出 是 酚 羟 基 发 生 了 变化 , 所 以 加 入 的 试 剂 a 可 以 是 NaOH, 也 可 以 是 或 Na2CO3; 从 转 化 关 系 可 以 看 出 , 反 应 属 于 取 代 反 应 , 所 以 b 的 结 构 简式 为 ClCH2CH=CH2(含 有 的 官 能 团 是 氯 原 子 、 碳 碳 双 键 )。答 案 : NaOH(或 Na2CO3) ClCH2CH=CH2 氯 原
35、子 、 碳 碳 双 键(2)的反应类型是 。解析:反 应 是 , 碳 碳 双 键 生 成 醚 键 ,所 以 该 反 应 属 于 氧 化 反 应 。答案:氧 化 反 应(3)心 得 安 的 分 子 式 为 。解 析 : 根 据 心 得 安 的 结 构 简 式 , 可 知 其 分 子 式 是C15H21O2N。答 案 : C15H21O2N(4)试剂 b 可由丙烷经三步反应合成:反 应 1 的 试 剂 与 条 件 为 ,反 应 2 的 化 学 方 程 式 为 ,反应 3 的反应类型是 。(其他合理答案也给分)解析:由丙烷(CH 3CH2CH3)三步合成 ClCH2CH=CH2的 流 程 图 如 下
36、 : CH3CH2CH3 CH3CHClCH3 CH2=CHCH3 ClCH2CH=CH22 Cl光 照 / NaO乙 醇加 热 一 定 条 件氯 气所以反应 1 的试剂是 Cl2、反应条件是光照;反应 2 发生的化学方程式为; 反 应 3 的 反 应 类 型 属 于 取代 反 应 。答案:C l2 / 光 照 取 代反 应(5)芳香化合物 D 是 1 萘酚的同分异构体,其分子中有两个官能团,能发生银镜反应,D能被 KMnO4酸性溶液氧化成 E( C2H4O2) 和芳香化合物 F (C8H6O4),E 和 F 与碳酸氢钠溶液反应均能放出 CO2气体,F 芳环上的一硝化产物只有一种。D 的结构简
37、式为 ;由 F 生成一硝化产物的化学方程式为 ,该产物的名称是 。解析:1 萘酚的结构简式为 ,分子式为 C10H8O,芳香化合物 D 分子中有两个官能团,能发生银镜反应,说明 D 函分子结构中含有醛基(CHO),并且能被酸性 KMnO4溶液氧化(D E( C2H4O2) +芳香化合物 F (C8H6O4)。E 和 F 与碳酸氢钠溶液反应均 4KMnO( )能放出 CO2气体,说明二者均具有酸性(含有官能团COOH),所以 E 的结构简式是CH3COOH,又因为 F 芳环上的一硝化产物只有一种,说明 F 上的羧基的位置是对称关系,所以 F 的结构简式为 (其中一个COOH 是醛基被氧化的到的,另一个是碳碳三键被氧化得到),则 D 的结构简式为 ;F 的结构简式为,F 发生硝化反应的反应方程式为,得到的产物是(2硝 基 1,4苯 二 甲 酸 (或 硝 基 对 苯 二 甲 酸 )。答案: 2硝 基 1,4苯 二甲 酸 (或 硝 基 对 苯 二 甲 酸 )