1、 2014 年普通高等学校招生全国统一考试 (江苏 卷 )化学 一、单项选择题：本题包括 10 小题，每小题 2 分，共 20 分，每小题只有一个选项符合题意 . 1.(2 分 )水是生命之源， 2014 年我国科学家首次拍摄到水分子团簇的空间取向图象，模型如图所示，下列关于水的说法正确的是 ( ) A.水是弱电解质 B.可燃冰是可以燃烧的水 C.氢氧两种元素只能组成水 D.0 时冰的密度比液态水的密度大 解析： A.水为极弱的电解质，能够部分电离出氢离子和氢氧根离子，故 A 正确； B.可燃冰为甲烷和水形成的一种特殊的化合物，并不是可燃烧的水，故 B 错误； C.氢氧两种元素可以组成水、双氧
2、水，故 C 错误； D.冰中存在氢键，具有方向性和饱和性，其体积变大，则相同质量时冰的密度比液态水的密度小，故 D 错误 。 答案： A. 2.(2 分 )下列有关化学用语表示正确的是 ( ) A.过氧化钠的电子式： B.质子数为 35、中子数为 45 的溴原子： C.硫离子的结构示意图： D.间二甲苯的结构简式： 解析： A.过氧化钠是离子化合物，其电子式为 ，故 A 错误； B.元素符号左下角数字表示质子数、左上角数字表示质量数，质子数为 35、中子数为 45 的溴原子的质量数 =35+45=80，所以该原子为： ，故 B 正确； C.硫离子核外有 18 个电子、最外层有 8 个电子，其离
3、子结构示意图为 ，故 C 错误； D.该结构简式为对二甲苯，间二甲苯的结构简式为 ，故 D 错误 。 答案： B. 3.(2 分 )25 时，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 ( ) A.pH=1 的溶液中： Na+、 K+、 MnO4 、 CO32 B.c(H+)=110 13molL 1的溶液中： Mg2+、 Cu2+、 SO42 、 NO3 C.0.1molL 1NH4HCO3溶液中： K+、 Na+、 NO3 、 Cl D.0.1molL 1FeCl3溶液中： Fe2+、 NH4+、 SCN 、 SO42 解析： 离子之间不生成气体、沉淀、弱电解质、络合物、不发生氧化还原反应
4、、不发生双水解反应即可共存，据此分析解答 。 答案： C. 4.(2 分 )下列物质性质与应用对应关系正确的是 ( ) A.晶体硅熔点高硬度大，可用于制作半导体材料 B.氢氧化铝具有弱碱性，可用于制胃酸中和剂 C.漂白粉在空气中不稳定，可用于漂白纸张 D.氧化铁能与酸反应，可用于制作红色涂料 解析： A.晶体硅熔点高硬度大可以制作玻璃刀等，硅位于金属和非金属分界线处，可用于制作半导体材料，二者没有关系，故 A 错误； B.胃酸的主要成分是 HCl，氢氧化铝具有弱碱性，能中和酸，二者有对应关系，故 B 正确； C.漂白粉具有漂白性，能漂白纸张，与漂白粉的稳定性强弱无关，所以二者没有对应关系，故
5、C 错误； D.氧化铁是红棕色固体，可以作红色涂料，氧化铁属于碱性氧化物，能溶于酸，可用用酸除锈，所以二者没有对应关系，故 D 错误 。 答案： B. 5.(2 分 )下列装置应用于实验室制氯气并回收氯化锰的实验，能达到实验目的是 ( ) A.用装置甲制取氯气 B.用装置乙除去氯气中混有的少量氯化氢 C.用装置丙分离二氧化锰和氯化锰溶液 D.用装置丁蒸干氯化锰溶液制 MnCl24H2O 解析： A、二氧化锰和浓盐酸制备氯气需要加热，甲装置无加热仪器，故 A 错误； B、饱和碳酸氢钠溶液呈碱性，能吸收氯气，且 NaHCO3和 HCl 反应能生成 CO2，引入新的杂质气体，所以吸收试剂应该为饱和食
6、盐水，并且气体应为长进短出，故 B 错误； C、二氧化锰不溶于水，因此分离二氧化锰和氯化锰溶液需要过滤，丙装置为过滤装置，故C 正确； D、锰离子水解，水解吸热，因此不能直接加热蒸发氯化锰溶液制 MnCl24H2O，应该在 HCl的气氛中进行，故 D 错误 。 答案： C. 6.(2 分 )设 NA为阿伏伽德罗常数的值，下列说法正确的是 ( ) A.1.6g 由氧气和臭氧组成的混合物中含有氧原子的数目为 0.1NA B.0.1mol 丙烯酸中含有双键的数目为 0.1NA C.标准状况下， 11.2L 苯中含有分子的数目为 0.5NA D.在过氧化钠与水的反应中，每生成 0.1mol 氧气，转移
7、电子的数目为 0.4NA 解析： A.1.6g 氧气和臭氧的混合物中含有氧原子的质量为 1.6g，含有氧原子的物质的量为0.1mol，含有氧原子的数目为 0.1NA，故 A 正确； B.0.1mol 丙烯酸中含有 0.1mol 碳碳双键和 0.1mol 碳氧双键，总共含有 0.2mol 双键，含有双键的数目为 0.2NA，故 B 错误； C.标况下，苯不是气体，不能使用标况下的气体摩尔体积计算 11.2L 苯的物质的量，故 C错误； D.过氧化钠与水的反应中，生成 0.1mol 氧气转移了 0.2mol 电子，转移电子的数目为 0.2NA，故 D 错误 。 答案： A. 7.(2 分 )下列指
8、定反应的离子方程式正确的是 ( ) A.Cu 溶于稀 HNO3： Cu+2H+NO3 Cu2+NO2+H 2O B.(NH4)2Fe(SO4)2溶液与过量 NaOH 溶液反应制 Fe(OH)2： Fe2+2OH Fe(OH)2 C.用 CH3COOH 溶解 CaCO3： CaCO3+2H+ Ca2+H2O+CO2 D.向 NaAlO2溶液中通入过量 CO2制 Al(OH)3： CO2+AlO2 +2H2O Al(OH)3+HCO 3 解析： A.铜和稀硝酸反应生成 NO，离子方程式为 3Cu+8H+2NO3 3Cu2+2NO+4H 2O，故 A 错误； B.(NH4)2Fe(SO4)2溶液与过
9、量 NaOH 溶液反应生成 Fe(OH)2和 NH3.H2O，离子方程式为2NH4+Fe2+4OH Fe(OH)2+2NH 3.H2O，故 B 错误； C.弱电解质写化学式，离子方程式为 CaCO3+2CH3COOH Ca2+H2O+CO2+2CH 3COO ，故 C 错误； D.偏铝酸钠和过量二氧化碳反应生成氢氧化铝和碳酸氢钠，离子方程式为 CO2+AlO2 +2H2OAl(OH)3+HCO 3 ，故 D 正确 。 答案： D. 8.(2 分 )下列各组物质中，不满足组内任意两种物质在一定条件下均能发生反应的是 ( ) 物质 组别 甲 乙 丙 A Al HCl NaOH B NH3 O2 H
10、NO3 C SiO2 NaOH HF D SO2 Ca(OH)2 NaHCO3 A.A B.B C.C D.D 解析： A.Al 与 HCl 反应生成氯化铝和氢气， Al 与 NaOH 溶液反应生成偏铝酸钠和氢气，且HCl与 NaOH反应生成 NaCl和水，组内任意两种物质在一定条件下均能发生反应，故 A不选； B.NH3与 O2发生氧化还原反应生成 NO 和水，氨气与 HNO3反应生成硝酸铵，但 O2、 HNO3二者不反应，则不满足组内任意两种物质在一定条件下均能发生反应，故 B 选； C.SiO2与 NaOH 反应生成硅酸钠和水， SiO2与 HF 反应生成四氟化硅和水，且 NaOH与 H
11、F 反应生成 NaF 和水，组内任意两种物质在一定条件下均能发生反应，故 C 不选； D.SO2与 Ca(OH)2反应生成亚硫酸钙和水， SO2与 NaHCO3反应生成亚硫酸钠和二氧化碳，且Ca(OH)2与 NaHCO3反应生成碳酸钙，组内任意两种物质在一定条件下均能发生反应，故 D不选 。 答案： B. 9.(2 分 )短周期主族元素 X、 Y、 Z、 W 的原子序数依次增大， X 原子的最外层电子数是其内层电子数的 2 倍， Y 是地壳中含量最高的元素， Z2+与 Y2 具有相同的电子层结构， W 与 X同主族，下列 说法正确的是 ( ) A.原子半径的大小顺序： r(W) r(Z) r(
12、Y) r(X) B.Y 分别与 Z、 W 形成的化合物中化学键类型相同 C.X 的最高氧化物对应的水化物的酸性比 W 的弱 D.Y 的气态简单氢化物的热稳定性比 W 的强 解析： X 原子的最外层电子数是其内层电子数的 2 倍，因此 X 是 C， Y 是地壳中含量最高的元素 O， W 与 X 同主族， W 是 Si，短周期元素 Z2+与 Y2 具有相同的电子层结构，电子层结构与 Ne 相同，因此 Z 为 Mg. A、 Mg 和 Si、 C 和 O 同周期， C 和 Si 同主族，同周期自左到右原子半径逐渐减小，同主族自上而下原子半径逐渐增大，因此原子半径 r(Mg) r(Si) r(C) r(
13、O)，故 A 错误； B、 Y 分别与 Z、 W 形成的化合物分别为 MgO、 SiO2， MgO 中含有离子键， SiO2中含有共价键，化学键类型不同，故 B 错误； C、 C 和 Si 同主族，非金属性 C Si，因此碳酸的酸性大于硅酸的酸性，故 C 错误； D、非金属性 O Si，元素非金属性越强，简单气态氢化物越稳定，因此 H2O 的热稳定性大于SiH4，故 D 正确 。 答案： D. 10.(2 分 )已知： C(s)+O2(g) CO2(g) H1 CO2(g)+C(s) 2CO(g) H2 2CO(g)+O2(g) 2CO2(g) H3 4Fe(s)+3O2(g) 2Fe2O3(
14、s) H4 3CO(g)+Fe2O3(s) 3CO2(g)+2Fe(s) H5 下列关于上述反应焓变的判断正确的是 ( ) A. H1 0， H3 0 B. H2 0， H4 0 C. H1= H2+ H3 D. H3= H4+ H5 解析： A、所有的燃烧反应属于放热反应，因此 H1 0， H3 0，故 A 错误； B、碳还原二氧化碳的反应属于吸热反应， H2 0，铁与氧气的反应属于放热反应， H4 0，故 B 错误； C、已知： C(s)+O2(g) CO2(g) H1 CO2(g)+C(s) 2CO(g) H2 2CO(g)+O2(g)2CO2(g) H3，由盖斯定律可知 = + ，因此
15、 H1= H2+ H3，故 C 正确； D、已知 2CO(g)+O2(g) 2CO2(g) H3 4Fe(s)+3O2(g) 2Fe2O3(s) H4 3CO(g)+Fe2O3(s)3CO2(g)+2Fe(s) H5，由盖斯定律可知 = ( + )，因此 H3= H4+ H5，故 D 错误 。 答案： C. 二、不等项选择题：本大题包括 5 小题，每小题 4 分，共计 20 分，每小题只有一个或两个选项符合题意，若正确答案只包括一个选项，多选时，该小题得 0 分，若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得 2 分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得0 分 . 11.(4 分 )
16、下列有关说法正确的是 ( ) A.若在海轮外壳上附着一些铜块，则可以减缓海轮外壳的腐蚀 B.2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行，则该反应的 H 0 C.加热 0.1molL 1 Na2CO3溶液， CO32 的水解程度和溶液的 pH 均增大 D.对于乙酸与乙醇的酯化反应 ( H 0)，加入少量浓硫酸并加热，该反应的反应速率和平衡常数均增大 解析： A.船体 (Fe)、 Cu 及海水构成原电池， Fe 比 Cu 活泼，作负极，加快海轮外壳的腐蚀，故 A 错误； B.正反应为熵减的反应，即 S 0，常温下能自发进行，根据 H T S= G 0 反应自发进行，可
17、推知该反应 H 0，故 B 错误； C.碳酸钠溶液中碳酸根发生水解，溶液呈碱性，而盐类水解是吸热反应，升高温度，水解程度增大，溶液碱性增强，即溶液的 pH 均增大，故 C 正确； D.浓硫酸起催化剂作用，加入浓硫酸加快反应速率，正反应为放热反应，升高温度平衡向逆反应方向移动，平衡常数减小，故 D 错误 。 答案： C. 12.(4 分 )去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示，下列说法正确的是 ( ) A.每个去甲肾上腺素分子中含有 3 个酚羟基 B.每个去甲肾上腺素分子中含有 1 个手性碳原子 C.1mol 去甲肾上腺素最多与 2mol Br2发生取代反应 D.去甲
18、肾上腺素既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应 解析： A.与苯环直接相连的羟基为酚羟基，由去甲肾上腺素分子结构可知，分子中含有 2个酚羟基，故 A 错误； B.分子中连接 4 个不同基团或原子的碳原子为手性碳原子，由去甲肾上腺素分子结构可知，与醇羟基连接的碳原子为手性碳原子，故 B 正确； C.酚羟基的邻、对位位置可以与溴发生取代反应，由结构可知， 1mol 去甲肾上腺素最多与3mol Br2发生取代反应，故 C 错误； D.由结构可知，去甲肾上腺素分子中含有碱性基团 NH2，能与盐酸反应，含有酚羟基，能与 NaOH 反应，故 D 正确 。 答案： BD. 13.(4 分 )在探究新制饱和氯
19、水成分的实验中，下列根据实验现象得出的结论不正确的是( ) A.氯水的颜色呈浅黄绿色，说明氯水中含有 Cl2 B.向氯水中滴加硝酸酸化的 AgNO3溶液，产生白色沉淀，说明氯水中含有 Cl C.向氯水中加入 NaHCO3粉末，有气泡产生，说明氯水中含有 H+ D.向 FeCl2溶液中滴加氯水，溶液颜色变成棕黄色，说明氯水中含有 HClO 解析： 溶液中存在平衡 Cl2+H2OHCl+HClO， A.只有氯气有颜色，为黄绿色，氯水呈浅黄绿色是由于含有氯气，故 A 正确； B.溶液与硝酸银反应产生白色沉淀，只能是氯离子与银离子反应得到 AgCl 白色沉淀，说明氯水中含有 Cl ，故 B 正确； C
20、.溶液呈酸性，能与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，故 C 正确； D.溶液中氯气、 HClO 都强氧化性，都可以将亚铁离子氧化为铁离子，而使溶液变为棕黄色，不能说明氯水中含有 HClO，故 D 错误 。 答案： D. 14.(4 分 )25 时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 ( ) A.0.1molL 1 CH3COONa 溶液与 0.1molL 1 HCl 溶液等体积混合： c(Na+)=c(Cl ) c(CH3COO ) c(OH ) B.0.1molL 1 NH4Cl 溶液与 0.1molL 1氨水等体积混合 (pH 7)： c(NH3H2O) c(NH4+)c(Cl ) c(
21、OH ) C.0.1molL 1 Na2CO3溶液与 0.1molL 1 NaHCO3溶液等体积混合： c(Na+)=c(CO32 )+c(HCO3 )+c(H2CO3) D.0.1molL 1 Na2C2O4溶液与 0.1molL 1 HCl 溶液等体积混合 (H2C2O4为二元弱酸 )： 2c(C2O42 )+c(HC2O4 )+c(OH )=c(Na+)+c(H+) 解析： A.溶液为氯化钠和醋酸混合溶液，且二者的物质的量浓度相等，混合溶液呈酸性，溶液中 c(OH )很小，且混合溶液中存在物料守恒，根据物料守恒得 c(Na+)=c(Cl )，醋酸部分电离，所以溶液中存在 c(Na+)=c
22、(Cl ) c(CH3COO ) c(OH )，故 A 正确； B.混合溶液呈碱性，说明 NH3H2O 的电离程度大于 NH4+的水解程度，则溶液中存在 c(NH3H2O) c(NH4+)，故 B 错误； C.混合溶液存在物料守恒，根据物料守恒得： 0.1molL 1 Na2CO3溶液中： c(Na+)=2c(CO32 )+2c(HCO3 )+2c(H2CO3)， 0.1molL 1 NaHCO3溶液中： c(Na+)=c(CO32 )+c(HCO3 )+c(H2CO3)，两式相加得， 2c(Na+)=3c(CO32 )+3c(HCO3 )+3c(H2CO3)，即 c(Na+)=c(CO32
23、)+c(HCO3 )+c(H2CO3)，故 C 正确； D.任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得 2c(C2O42 )+c(HC2O4 )+c(OH )+c(Cl )=c(Na+)+c(H+)，故 D 错误 。 答案： AC. 15.(4 分 )一定温度下，在三个体积均为 1.0L 的恒容密闭容器中发生反应：2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) 容器编号 温度 ( ) 起始物质的量 (mol) 平衡物质的量 (mol) CH3OH(g) CH3OCH3(g) H2O 387 0.20 0.080 0.080 387 0.40 207 0.20 0.090 0.090
24、下列说法正确的是 ( ) A.该反应的正反应为放热反应 B.达到平衡时，容器 中的 CH3OH 体积分数比容器 中的小 C.容器 中反应到达平衡所需时间比容器 中的长 D.若起始时向容器 中充入 CH3OH 0.1mol、 CH3OCH3 0.15mol 和 H2O 0.10mol，则反应将向正反应方向进行 解析： A.容器 中平衡时 c(CH3OCH3)=c(H2O)= =0.080mol/L， c(CH3OH)=0.04mol/L，容器 中化学平衡常数 K1= =4，容器 中平衡时 c(CH3OCH3)=c(H2O)= =0.090mol/L， c(CH3OH)=0.02mol/L，化学平
25、衡常数 K2= =20.25 4，所以降低温度，化学平衡常数增大，反应向正反应方向移动，则正反应是放热反应，故 A 正确； B.恒容条件下，容器 相当于在容器 的基础上加压，但由于该反应是反应前后气体体积不变的反应，因此平衡不移动，所以容器 中的 CH3OH 体积分数和容器 中的相等，故 B 错误； C.容器 中的温度比容器 的温度高，温度越高反应速率越快，达到衡所需时间越短，故 C错误； D.c(CH3OH)=0.1mol/L、 c(CH3OCH3 )=0.15mol/L、 c(H2O)=0.10mol/L，浓度商 = =1.5 4，平衡向正反应方向移动，故 D 正确 。 答案： AD. 三
26、、解答题 16.(12 分 )烟气脱硫能有效减少二氧化硫的排放，实验室用粉煤灰 (主要含 Al2O3、 SiO2等 )制备碱式硫酸铝 Al2(SO4)x(OH)6 2x溶液，并用于烟气脱硫研究 。 (1)酸浸时反应的化学方程式为 ；滤渣 的主要成分为 (填化学式 )。 答案： Al2O3+3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2O SiO2 (2)加 CaCO3调节溶液的 pH 至 3.6，其目的是中和溶液中的酸，并使 Al2(SO4)3转化为Al2(SO4)x(OH)6 2x。 滤渣 的主要成分为 (填化学式 )；若溶液的 pH 偏高，将会导致溶液中铝元素的含量降低，其原因是 (用离子方程式
27、表示 )。 答案： CaSO4 3CaCO3+2Al3+3SO42 +3H2O 2Al(OH)3+3CaSO4+3CO2 (3)上述流程中经完全热分解放出的 SO2量总是小于吸收的 SO2的量，其主要原因是 ；与吸收 SO2前的溶液相比，热分解后循环利用的溶液的 pH将 (填 “ 增大 ” 、 “ 减小 ” 或 “ 不变 ” )。 答案： 溶液中的部分 SO32 被氧化生成 SO42 减小 解析： 粉煤灰和稀硫酸混合，发生反应 Al2O3+3H2SO4 Al2(SO4)3+3H2O， SiO2和稀硫酸不反应，过滤溶液得滤渣 为 SiO2，滤液中含有 Al2(SO4)3，调节 pH=3.6，加入
28、 CaCO3粉末，发生反应CaCO3+2H+ Ca2+CO2+H 2O， CaSO4为微溶物，所以滤渣 的成分主要为 CaSO4，过滤得滤液 ，二氧化硫和水反应生成的 SO32 易被氧化生成 SO42 。 17.(15 分 )非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成： 请回答下列问题： (1)非诺洛芬中的含氧官能团为 和 (填名称 )。 解析： 根据流程图中， A 发生取代反应生成 B， B 发生还原反应生成 C， C 发生取代反应生成D， D 发生取代反应生成 E， E 发生水解反应生成 F，该物质中的官能团是醚键和羧基 。 答案：醚键 羧基 (2)反应 中加入的试剂 X
29、的分子式为 C8H8O2， X 的结构简式为 。 解析： A 发生取代反应生成 B，根据 A、 B 分子式的差异并结合 X 的分子式知，在 B 的醚键处断键，使醚基转化为酚羟基连接在 X 上，所以 X 的结构简式为 。 答案： (3)在上述五步反应中，属于取代反应的是 (填序号 )。 解析： 通过以上分析知，属于取代反应的有 。 答案： ； (4)B 的一种同分异构体满足下列条件： 、能发生银镜反应，其水解产物之一能与 FeCl3溶液发生显色反应 。 、分子中有 6 种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环 。 写出该同分异构体的结构简式： 。 解析： 、能发生银镜反应，说明含有醛基，其水解产
30、物之一能与 FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基； 、分子中有 6 种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环，说明该分子中含有两个苯环且 H 原子种类是 6，则符合条件的结构简式为 。 答案： (5)根据已有知识并结合相关信息，写出以 为原料制备 的合成路线流程图 (无机试剂任用 )，合成路线路程图示例如下： CH3CH2Br CH3CH2OH CH3COOCH2CH3。 解析： 苯乙醛和 NaBH4发生还原反应生成苯乙醇，苯乙醇发生消去反应生成苯乙烯，苯乙烯发生加成反应生成 ， 和 NaCN 发生水解反应生成 ， 其合成路线图为 ， 答案为： 18.(12 分 )碱式碳酸铝镁 MgaA
31、lb(OH)c(CO3)dxH2O常用作塑料阻燃剂 。 (1)碱式碳酸铝镁具有阻燃作用，是由于其受热分解需吸收大量热量和 。 解析： 碱式碳酸铝镁 MgaAlb(OH)c(CO3)dxH2O受热分解最终生成 MgO、 Al2O3， MgO、 Al2O3的熔点较高且都不燃烧，所以有阻燃作用， 答案：生成的产物具有阻燃作用； (2)MgaAlb(OH)c(CO3)dxH2O中的 a、 b、 c、 d 的代数关系式为 。 解析： 化合物中各元素化合价的代数和为 0，所以 2a+3b+c+4d=(c+3d)2 ，所以得 2a+3b=c+2d。 答案： 2a+3b=c+2d； (3)为确定碱式碳酸铝镁的
32、组成，进行如下实验： 准确称取 3.390g 样品与足量稀盐酸充分反应，生成 CO2 0.560L(已换算成标准状况下 )。 另取一定量样品在空气中加热，样品的固体残留率 ( 100% )随温度的变化如图所示 (样品在 270 时已完全失去结晶水， 600 以上残留固体为金属氧化物的混合物 )。 根据以上实验数据计算碱式碳酸铝镁样品中的 n(OH )： n(CO32 )(写出计算过程 )。 解析： n(CO2)= =2.5010 2mol， m(CO2)=2.5010 2mol44g/mol=1.10g ， 在 270 600 之间，失去结晶水后的样品进一步受热分解生成 CO2、 H2O， m
33、(CO2)+m(H2O)=3.390g (0.7345 0.3702)=1.235g， m(H2O)=1.235g 1.10g=0.135g， n(H2O)= =7.5010 3 mol， 再根据氢原子守恒得 n(OH )=2n(H2O)=1.5010 2 mol，根据 C 原子守恒得 n(CO32 )=n(CO2)=2.5010 2mol，所以 n(OH )： n(CO32 )=1.5010 2 mol： 2.5010 2mol=3： 5， 答案 ：碱式碳酸铝镁样品中的 n(OH )： n(CO32 )=3： 5。 19.(15 分 )实验室从含碘废液 (除 H2O 外，含有 CCl4、 I
34、2、 I 等 )中回收碘，其实验过程如图一所示 。 (1)向含碘废液中加入稍过量的 Na2SO3溶液，将废液中的 I2还原为 I ，其离子方程式为 ；该操作将 I2还原为 I 的目的是 。 解析： 碘具有氧化性，能氧化亚硫酸钠生成硫酸钠，自身被还原生成碘，离子反应方程式为SO32 +I2+H2O=2I +2H+SO42 ；碘不容易溶于水，但碘离子易溶于水，为了使更多的 I 元素进入水溶液应将碘还原为碘离子 。 答案： SO32 +I2+H2O=2I +2H+SO42 使四氯化碳中的碘进入水层 (2)操作 X 的名称为 。 解析： 四氯化碳属于有机物、水属于无机物，二者不互溶，分离互不相溶的液体
35、采用分液的方法分离，所以分离出四氯化碳采用分液的方法 。 答案：分液； (3)氧化时，在三颈烧瓶中将含 I 的水溶液用盐酸调至 pH 约为 2，缓慢通入 Cl2，在 40 左右反应 (实验装置如图二所示 )。 实验室控制在较低温度下进行的原因是 ；锥形瓶里盛放的溶液为 。 解析： 碘易升华，且氯气的溶解度随着温度的升高而减小，温度越高，氯气的溶解度越小，反应越不充分，所以应该在低温条件下进行反应；氯气、碘蒸气都有毒，不能直接排空，且都能和氢氧化钠溶液反应生成无毒物质，所以用 NaOH 溶液吸收氯气和碘蒸气 。 答案：使氯气在溶液中有较大的溶解度 (或防止碘升华或防止碘进一步被氧化 ) NaOH
36、 溶液 (4)已知： 5SO32 +2IO3 +2H+ I2+5SO42 +H2O 某含碘废水 (pH 约为 8)中一定存在 I2，可能存在 I 、 IO3 中的一种或两种，请补充完整检验含碘废水中是否含有 I 、 IO3 的实验方案：取适量含碘废水用 CCl4多次萃取、分液，直到水层用淀粉溶液检验不出有碘单质存在 ； 。 实验中可供选择的试剂：稀盐酸、淀粉溶液、 FeCl3溶液、 Na2SO3溶液 。 解析： 碘离子具有还原性，能被氧化剂氧化生成碘，碘酸根离子具有氧化性，能被还原剂还原生成碘，碘遇淀粉试液变蓝色，所以其检验方法为： 从水层取少量溶液，加入 1 2mL淀粉溶液，加入盐酸酸化，滴
37、加 FeCl3溶液， 2I +2Fe3+=2Fe2+I2，若溶液变蓝色，说明废水中含有 I ，否则不含 I ； 另从水层取少量溶液，加入 1 2mL 淀粉试液，加盐酸酸化，滴加 Na2SO3溶液， 5SO32 +2 IO3 +2H+=I2+5SO42 +H2O，若溶液变蓝色，说明废水中含有 IO3 ，否则不含 IO3 ， 答案：从水层取少量溶液，加入 1 2mL 淀粉溶液，加入盐酸酸化，滴加 FeCl3溶液，若溶液变蓝色，说明废水中含有 I ，否则不含 I 另从水层取少量溶液，加入 1 2mL 淀粉试液，加盐酸酸化，滴加 Na2SO3溶液，若溶液变蓝色，说明废水中含有 IO3 ，否则不含 IO
38、3 20.(14 分 )硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题，由硫化氢获得硫单质有多种方法 。 (1)将烧碱吸收 H2S 后的溶液加入到如图 1 所示的电解池的阳极区进行电解 。 电解过程中阳极区发生如下反应： S2 2e S， (n 1)S+S2 Sn2 。 写出电解时阴极的电极反应式： 。 电解后阳极区的溶液用稀硫酸酸化得到硫单质，其离子方程式可写成 。 解析： 阳极上硫离子放电，电极反应式为 S2 2e S，阴极上氢离子放电生成氢气，电极反应式为 2H2O+2e =H2+2OH 。 电解后阳极区离子为 Sn2 ，酸性条件下， Sn2 和氢离子反应生成 S 单质， S 元素失电子
39、发生氧化反应生成 S单质，同时 S元素得电子生成 H2S，反应方程式为 Sn2 +2H+=(n 1)S+H 2S 。答案： 2H2O+2e =H2+2OH Sn2 +2H+=(n 1)S+H 2S (2)将 H2S 和空气的混合气体通入 FeCl3、 FeCl2、 CuCl2的混合溶液中反应回收 S，其物质转化如图 2 所示 。 在图示的转化中，化合价不变的元素是 。 反应中当有 1mol H2S 转化为硫单质时，保持溶液中 Fe3+的物质的量不变，需消耗 O2的物质的量为 。 在温度一定和不补加溶液的条件下，缓慢通入混合气体，并充分搅拌 。 欲使生成的硫单质中不含 CuS，可采取的措施有 。
40、 解析： 根据图中各元素化合价知， Cu 元素化合价都是 +2 价、 H 元素化合价都是 +1 价、 Cl元素化合价都是 1 价，所以化合价不变的是 Cu、 H、 Cl 元素； H2S 不稳定，易被氧气氧化生成 S 单质，反应方程式为 2H2S+O2=2S+2H2O，该反应中 S 元素化合价由 2 价变为 0 价、O 元素化合价由 0 价变为 2 价，根据氧化还原反应中得失电子相等得，消耗 O2的物质的量= =0.5mol； 欲使生成的硫单质中不含 CuS，则硫离子不能剩余，即硫离子完全被氧化为 S 单质，所以氧气必须过量，采取的措施为提高混合气体中空气的比例 。 答案为： Cu、 H、 Cl
41、 0.5mol 提高混合气体中空气的比例 (3)H2S 在高温下分解生成硫蒸气和 H2，若反应在不同温度下达到平衡时，混合气体中各组分的体积分数如图 3 所示， H2S 在高温下分解反应的化学方程式为 。 解析： 根据题意知，该反应是可逆反应，反应物是硫化氢，根据图象知，生成物中含有 S元素的物质是氢气的一半，则生成物是 S2和 H2，所以该反应方程式为 2H2S 2H2+S2。 答案： 2H2S 2H2+S2。 【选做题】本题包括 21、 22 两个小题，请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答，若多做，则按第 21 题计分 。 【物质结构与性质】 21.(12 分 )含有 NaOH 的 C
42、u(OH)2悬浊液可用于检验醛基，也可用于和葡萄糖反应制备纳米Cu2O。 (1)Cu+基态核外电子排布式为 。 解析： Cu+核外有 28 个电子， Cu 原子失去 1 个电子生成 Cu+，失去的电子数是其最外层电子数，根据构造原理知 Cu+基态核外电子排布式 1s22s22p63s23p63d10或 Ar3d10 。 答案： 1s22s22p63s23p63d10或 Ar3d10 (2)与 OH 互为等电子体的一种分子为 (填化学式 )。 解析： 原子个数相等、价电子数相等的微粒互为等电子体，与 OH 互为等电子体的一种分子为 HF。 答案： HF (3)醛基中碳原子的轨道杂化类型是 ； 1
43、mol 乙醛分子中含有的 键的数目为 。 解析： 醛基中碳原子含有 3个 键，所以醛基中碳原子的轨道杂化类型是 sp2，一个乙醛分子中含有 6个 键，所以 1mol乙醛分子中含有的 键的数目为 6mol或 66.0210 23个 。答案： sp2 6mol 或 66.0210 23个； (4)含有 NaOH 的 Cu(OH)2悬浊液与乙醛反应的化学方程式为 。 解析： 氢氧化钠溶液中，乙醛和新制氢氧化铜悬浊液发生氧化还原反应生成醋酸钠、氧化亚铜和水，反应方程式为 NaOH+CH3CHO+2Cu(OH)2 CH3COONa+Cu2O+3H 2O。 答案： NaOH+CH3CHO+2Cu(OH)2
44、 CH3COONa+Cu2O+3H 2O (5)Cu2O 在稀硫酸中生成 Cu 和 CuSO4，铜晶胞结构如图所示，铜晶体中每个铜原子周围距离最近的铜原子数目为 。 解析： 铜晶体中每个铜原子周围距离最近的铜原子数目 =38 =12。 答案： 12 【实验化学】 22.磷酸铁 (FePO42H2O 难溶于水的米白色固体 )可用于生产药物、食品添加剂和锂离子电池的正极材料 。 实验室可通过下列实验制备磷酸铁 。 (1)称取一定量已除去油污的废铁屑，加入稍过量的稀硫酸，加热、搅拌，反应一段时间后过滤，反应加热的目的是 。 解析： 温度越高，反应速率越快，所以反应加热的目的是加快铁与稀硫酸反应速率
45、。 答案：加快 Fe 和稀硫酸的反应速率 (2)向滤液中加入一定量 H2O2氧化 Fe2+，为确定加入 H2O2的量，需先用 K2Cr2O7标准溶液滴定滤液中的 Fe2+，离子方程式如下： Cr2O72 +6Fe2+14H+ 2Cr3+6Fe3+7H2O。 在向滴定管中注入 K2Cr2O7标准溶液前，滴定管需要检漏、 和 。 若滴定 x mL滤液中的 Fe2+，消耗 a molL 1 K2Cr2O7标准溶液 b mL，则滤液中 c(Fe2+)= molL 1。 为使滤液中的 Fe2+完全被 H2O2氧化，下列实验条件控制正确的是 (填序号 )； A、加入适当过量的 H2O2溶液 B、缓慢滴加
46、H2O2溶液并搅拌 C、加热，使反应在较高温度下进行 D、用氨水调节溶液 pH=7 解析： 滴定管在使用前要检漏、洗涤、用 K2Cr2O7标准溶液润洗 2 3 次，如果不检漏或洗涤、润洗，会导致使用滴定管中液体体积偏大，测量溶液浓度偏大，故答案为： 根据 Fe2+和 K2Cr2O7之间的关系式得 c(Fe2+)= mol/L= mol/L。 A、加入适当过量的 H2O2溶液，导致铁离子能完全反应，故正确； B、缓慢滴加 H2O2溶液并搅拌，反应物接触面积增大，能使铁离子完全反应，故正确； C、加热，使反应在较高温度下进行，虽然反应速率加快，但能促进亚铁离子水解而产生杂质，故错误； D、用氨水调节溶液
