1、 2013 年普通高等学校招生全国统一考试 (新课标 卷 )化学 一、选择题:本题共 7 小题,每小题 6 分 。 在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的 。 1.(6 分 )在一定条件下,动植物油脂与醇反应可制备生物柴油,化学方程式如图所示: 下列叙述错误的是 ( ) A.生物柴油由可再生资源制得 B.生物柴油是不同酯组成的混合物 C.动植物油脂是高分子化合物 D.“ 地沟油 ” 可用于制备生物柴油 解析: A.生物柴油由可再生资源制得,故 A 正确; B.生物柴油通常是指以动植物油脂为原料生产的、以不同脂肪酸甲酯组成的混合物,故 B正确; C.动植物油脂是高分子化合物相对分子质
2、量小于 10000,不是高分子化合物,故 C 错误; D.“ 地沟油 ” 中含有动植物油脂,动植物油脂与醇反应可制备生物柴油,故 D 正确 。 答案 : C 2.(6 分 )下列叙述中,错误的是 ( ) A.苯与浓硝酸、浓硫酸共热并保持 55 60 反应生成硝基苯 B.苯乙烯在合适条件下催化加氢可生成乙基环己烷 C.乙烯和溴的四氯化碳溶液反应生成 1, 2二溴乙烷 D.甲苯与氯气在光照下反应主要生成 2, 4二氯甲苯 解析: A.苯的硝化反应:苯与浓硝酸、浓硫酸共热并保持 55 60 反应生成硝基苯,故 A正确; B.碳碳双键能发生加成反应,苯环也可发生加成反应,所以苯乙烯在合适条件下催化加氢
3、可生成乙基环己烷,故 B 正确; C.碳碳双键能发生加成反应,所以乙烯和溴的四氯化碳溶液反应生成 1, 2二溴乙烷,故 C正确; D.甲苯与氯气在光照下反应主要发生的是侧链上的氢原子被取代,不能得到苯环上氢原子被取代的产物 2, 4二氯甲苯,故 D 错误 。 答案 : D 3.(6 分 )NA为阿伏加德罗常数的值 。 下列叙述正确的是 ( ) A.1.0 L 1.0 molL 1 的 NaAl02水溶液中含有的氧原子数为 2 NA B.12g 石墨烯 (单层石墨 )中含有六元环的个数为 0.5 NA C.25 时 pH=13 的 NaOH 溶液中含有 OH 的数目为 0.1 NA D.1 mo
4、l 的羟基与 1 mol 的氢氧根离子所含电子数均为 9 NA 解析: A、 1.0 L 1.0 molL 1 的 NaAl02水溶液中,含有水,溶液中含有的氧原子数大于 2 NA ,故 A 错误; B、石墨 烯中每一个六圆环平均含有 2 个碳原子, 12g 石墨烯物质的量为 1mol,含六元环的个数为 0.5 NA 故 B 正确; C、溶液体积不知不能计算微粒数; D、 1 mol 的羟基 OH 含有电子数 9 NA , 1 mol 的氢氧根离子 OH 所含电子数均为 10 NA ,故 D 错误 。 答案: B. 4.(6 分 )能正确表示下列反应的离子方程式是 ( ) A.浓盐酸与铁屑反应
5、: 2Fe+6H+2Fe 3+3H2 B.钠与 CuSO4溶液反应: 2Na+Cu2+Cu+2Na + C.NaHCO3溶液与稀 H2SO4反应: CO32 +2H+H 2O+CO2 D.向 FeCl3溶液中加入 Mg(OH)2: 3Mg(OH)2+2Fe3+2Fe (OH)3+3Mg2+ 解析: A.浓盐酸与铁屑反应的离子反应为 Fe+2H+Fe 2+H2 ,故 A 错误; B.钠与 CuSO4溶液反应的离子反应为 2Na+2H2O+Cu2+Cu (OH)2+2Na +H2 ,故 B 错误; C.NaHCO3溶液与稀 H2SO4反应的离子反应为 HCO3 +H+H 2O+CO2 ,故 C 错
6、误; D.向 FeCl3溶液中加入 Mg(OH)2的离子反应为 3Mg(OH)2+2Fe3+3Mg 2+2Fe(OH)3,故 D 正确 。 答案: D. 5.(6 分 )“ZEBRA” 蓄电池的结构如图所示,电极材料多孔 Ni/NiCl2和金属钠之间由钠离子导体制作的陶瓷管相隔 。 下列关于该电池的叙述错误的是 ( ) A.电池反应中有 NaCl 生成 B.电池的总反应是金属钠还原三价铝离子 C.正极反应为: NiCl2+2e Ni+2Cl D.钠离子通过钠离子导体在两电极间移动 解析: A.负极上电极反应式为: Na e =Na+,正极上电极反应式为: NiCl2+2e =Ni+2Cl ,所
7、以该原电池中有氯化钠生成,故 A 正确; B.根据正负极电极反应式知,金属钠还原 NiCl2,故 B 错误; C.正极上得电子发生还原反应,电极反应式为: NiCl2+2e =Ni+2Cl ,故 C 正确; D.原电池放电时,阳离子向正极移动,钠离子在负极产生,向正极移动,所以钠离子通过钠离子导体在两电极间移动,故 D 正确 。 答案: B. 6.(6 分 )(2014郑州一模 )在 1200 时,天然气脱硫工艺中会发生下列反应: H2S(g)+ O2(g)SO 2(g)+H2O(g)H 1 2H2S(g)+SO2(g) S2(g)+2H2O(g)H 2 H2S(g)+ O2(g)S (g)+
8、H2O(g)H 3 2S(g)S 2(g)H 4 则 H 4的正确表达式为 ( ) A.H 4= (H 1+H 2 3H 3) B.H 4= (3H 3 H 1 H 2) C.H 4= (H 1+H 2 3H 3) D.H 4= (H 1 H 2 3H 3) 解析: 根据目标方程,把方程 3 反写,计量数乘以 2;把方程 2 乘以 ;把方程 1 乘以 ;然后三者相加;即 H 32+H 2 +H 1 = (H 1+H 2 3H 3)。 答案: A. 7.(6 分 )室温时, M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH (aq)Ksp=a, c(M2+)=b molL 1时,溶液的 pH 等于( )
9、 A. lg( ) B. lg( ) C.14+ lg( ) D.14+ lg( ) 解析: 室温时, M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH (aq),已知 Ksp=a, c(M2+)=b molL 1,则 c(OH )= molL 1, 所以 c(H+)= = molL 1,则 pH= lgc(H+)=14+ lg( )。 答案: C. 二、解答题 (共 6 小题,满分 58 分 ) 8.(15 分 )正丁醛是一种化工原料 。 某实验小组利用如图所示装置合成正丁醛 。 发生的反应如下: CH3CH3CH3CH3OH CH3CH2CH2CHO。 反应物和产物的相关数据列表如下: 沸点 /
10、密度 /gcm 3 水中溶解性 正丁醇 117.2 0.8109 微溶 正丁醛 75.7 0.8017 微溶 实验步骤如下: 将 6.0gNa2Cr2O7放入 100mL 烧杯中,加 30mL水溶解,再缓慢加入 5mL 浓硫酸,将所得溶液小心转移至 B 中 。 在 A 中加入 4.0g 正丁醇和几粒沸石,加热 。 当有蒸汽出现时,开始滴加B 中溶液 。 滴加过程中保持反应温度为 90 95 ,在 E 中收集 90 以上的馏分 。 将馏出物倒入分液漏斗中,分去水层,有机层干燥后蒸馏,收集 75 77 馏分,产量 2.0g。 回答下列问题: (1)实验中,能否将 Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中,
11、说明理由 。 (2)加入沸石的作用是 ,若加热后发现未加入沸石,应采取的正确方法是 。 (3)上述装置图中, B 仪器的名称是 , D 仪器的名称是 。 (4)分液漏斗使用前必须进行的操作是 (填正确答案标号 )。 A.润湿 B.干燥 C.检漏 D.标定 (5)将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时,水在 层 (填 “ 上 ” 或 “ 下 ” )。 (6)反应温度应保持在 90 95 ,其原因是 。 (7)本实验中,正丁醛的产率为 %。 解析: (1)因为浓硫酸的密度大,能将 Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中,容易发生迸溅 。 答案:不能,容易发生迸溅 (2)加入沸石的作用是防止暴沸,若加热后发现
12、未加沸石,应该冷却后补加 。 答案:防止暴沸 冷却后补加 (3)B 仪器的名称是滴液漏斗, D 仪器的名称直形冷凝管 。 答案:滴液漏斗 直形冷凝管; (4)分液漏斗使用前必须进行的第一项操作是检漏 。 答案: c (5)正丁醛密度为 0.8017 gcm 3,小于水的密度,故分层水层在下方 。 答案:下 (6)根据题目所给反应物和产物的沸点数据可知,反应温度保持在 90 95 ,既可保证正丁醛及时蒸出,又可尽量避免其被进一步氧化 。 答案:保证正丁醛及时蒸出,又可尽量避免其被进一步氧化; (7)设正丁醛的产率为 x,则正丁醇的利用率为 x,根据关系式, C4H10O C4H8O 74 72
13、4xg 2g 解得: x= =51%。 答案: 51 9.(14 分 )氧化锌为白色粉末,可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗 。 纯化工业级氧化锌 (含有Fe(II)、 Mn(II)、 Ni(II)等杂质 )的流程如图所示: 提示:在本实验条件下, Ni(II)不能被氧化;高锰酸钾的还原产物是 MnO2。 回答下列问题: (1)反应 中除掉的杂质离子是 ,发生反应的离子方程式为 ;在加高锰酸钾溶液前,若 pH 较低,对除杂的影响是 。 (2)反应 的反应类型为 ,过滤得到的滤渣中,除了过量的锌外还有 。 (3)反应 形成的沉淀要用水洗,检查沉淀是否洗涤干净的方法是 。 (4)反应 中产物的成分可能是
14、 ZnCO3xZn(OH)2。 取干燥后的滤饼 11.2g,锻烧后可得到产品8.1g,则 x 等于 。 解析: (1)根据题意, Ni( )不能被氧化,反应 中除掉的杂质离子是 Fe2+和 Mn2+,发生的离子方程式为 MnO4 +3Fe2+7H2O=3Fe(OH)3+MnO 2+5H +、 2MnO4 +3Mn2+2H2O=5MnO2+4H +;加高锰酸钾溶液前,若 pH 较低,铁离子和锰离子不能生成沉淀,从而无法除去铁和锰杂质 。 答案: Fe2+和 Mn2+ MnO4 +3Fe2+7H2O=3Fe(OH)3+MnO 2+5H +、 2MnO4 +3Mn2+2H2O=5MnO2+4H +
15、铁离子和锰离子不能生成沉淀,从而无法除去铁和锰杂质 (2)反应 为锌与镍离子的发生反应得到锌离子和镍,反应类型为置换反应;得到的滤渣中,除了过量的锌外还有金属镍 。 答案:置换反应 镍 (3)取最后一次少量水洗液于试管中,滴入 1 2 滴稀硝酸,再滴入硝酸钡溶液,若无白色沉淀生成,则说明沉淀已经洗涤干净 。 答案:取最后一次少量水洗夜于试管中,滴入 1 2 滴稀硝酸,再滴入硝酸钡溶液,若无白色沉淀生成,则说明沉淀已经洗涤干净 (4)根据关系式 ZnCO3xZn(OH)2 (x+1)ZnO 125+99x 81(x+1) 11.2g 8.1g 解得: x=1 答案: 1 10.(14 分 )在
16、1.0L 密闭容器中放入 0.10molA(g),在一定温度进行如下反应:A(g)B(g)+C(g )H=+85.1kJmol 1 反应时间 (t)与容器内气体总压强 (p)的数据见下表: 时间 t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30 总压强 p/100kPa 4.91 5.58 6.32 7.31 8.54 9.50 9.52 9.53 9.53 回答下列问题: (1)欲提高 A 的平衡转化率,应采取的措施为 。 (2)由总压强 p 和起始压强 p0计算反应物 A 的转化率 (A)的表达式为 , 平衡时 A 的转化率为 ,列式并计算反应的平衡常数 K 。 (3) 由总压强 p和起
17、始压强 p0表示反应体系的总物质的量 n总 和反应物 A的物质的量 n(A),n 总 = mol, n(A)= mol。 下表为反应物 A 浓度与反应时间的数据,计算: = 。 反应时间 t/h 0 4 8 16 c(A)/(molL 1) 0.10 a 0.026 0.0065 分析该反应中反应物的浓度 c(A)变化与时间间隔 (t )的规律,得出的结论是 ,由此规律推出反应在 12h 时反应物的浓度 c(A)为 。 解析: (1)在一定温度进行如下反应: A(g)B(g)+C(g )H=+85.1kJmol 1 反应是吸热反应,反应前后气体体积增大,根据平衡移动原理分析可知,欲提高 A 的
18、平衡转化率,平衡正向进行,可以升温或减压条件下使平衡正向进行 。 答案:升高温度、降低压强 (2)反应前后气体物质的量增大为反应的 A 的量,所以由总压强 p 和起始压强 p0计算反应物 A 的转化率 (A)的表达式 = 100%= ( )100% ; 平衡时 A 的转化率 = 100%=94.1% 依据化学平衡三段式 列式得到; A(g)B(g)+C(g ) 起始量 (mol/L) 0.10 0 0 变化量 (mol/L) 0.1094.1% 0.1094.1% 0.1094.1% 平衡量 (mol/L)0.10(1 94.1%) 0.1094.1% 0.1094.1% K= = =1.5m
19、ol/L 答案: ( )100% 94.1% 1.5mol/L (3) 由总压强 p和起始压强 p0表示反应体系的总物质的量 n总 和反应物 A的物质的量 n(A),依据压强之比等于物质的量之比, n 总 : n 起始 =P: P0 , n 总 = ; A(g)B(g)+C(g ) 起始量 (mol) 0.10 0 0 变化量 (mol) x x x 平衡量 (mol) 0.10 x x x (0.10+x): 0.10=P: P0 x= n(A)=0.10 =0.10 (2 )mol。 n (A)=0.10 (2 )=0.10 (2 )=0.051mol 所以浓度 a=0.051mol/L;
20、分析数据特征可知,每隔 4h, A 的浓度减小一半,故答案为: 0.051;达到平衡前每间隔 4h, c(A)减少约一半;由此规律推出反应在 12h 时反应物的浓度 c(A)= =0.013mol/L。 答案: 0.10 (2 ) 0.051 每隔 4h, A 的浓度减小一半; 0.013 11.(15 分 )化学选修 2:化学与技术 锌锰电池 (俗称干电池 )在生活中的用量很大 。 两种锌锰电池的构造如图 (a)所示 。 回答下列问题: (1)普通锌锰电池放电时发生的主要反应为: Zn+2NH4Cl+2MnO2Zn (NH3)2Cl2+2MnOOH 该电池中,负极材料主要是 ,电解质的主要成
21、分是 ,正极发生的主要反应是 。 与普通锌锰电池相比,碱性锌锰电池的优点及其理由是 。 (2)图 (b)表示回收利用废旧普通锌锰电池工艺 (不考虑废旧电池中实际存在的少量其他金属 )。 图 (b)中产物的化学式分别为 A , B 。 操作 a 中得到熔块的主要成分是 K2MnO4。 操作 b 中,绿色的 K2MnO4溶液反应生成紫色溶液和一种黑褐色固体,该反应的离子方程式为 。 采用惰性电极电解 K2MnO4溶液也能得到化合物 D,则阴极处得到的主要物质是 (填化学式 )。 解析: (1)根据化学方程式 Zn+2NH4Cl+2MnO2=Zn(NH3)2Cl2+2MnOOH,反应中 Zn 被氧化
22、,为电池负极锌,氯化铵是电解质的主要成分,二氧化锰和铵根离子在正极发生反应, MnO2+NH4+e =MnOOH+NH3。 与普通锌锰电池相比,碱性锌锰电池的优点及其理由是碱性电池不易发生电解质的泄露,因为消耗的负极改装在电池的内部,碱性电池的使用寿命较长,因为金属材料在碱性电解质中比在酸性电解质中的稳定性提高; 答案: 锌 NH4Cl MnO2+NH4+e =MnOOH+NH3 碱性电池不易发生电解质的泄露,因为消耗的负极改装在电池的内部,碱性电池的使用寿命较长,因为金属材料在碱性电解质中比在酸性电解质中的稳定性提高 (2)废电池经机械分离后,加水溶解后溶液中的成分是氯化铵,再加稀盐酸 Zn
23、 溶解生成氯化锌,因此浓缩结晶得到氯化铵和氯化锌 。 氯化铵不稳定,受热易分解,所以 B 为氯化铵, A为氯化锌 。 绿色的 K2MnO4溶液发生反应后生成紫色的高锰酸钾溶液和黑褐色的二氧化锰,该反应的离子方程式为 3MnO42 +2CO2=2MnO4 +MnO2+2CO 32 。 采用惰性电极电解 K2MnO4溶液,阴极氢离子得电子生成氢气 。 答案: ZnCl 2 NH4Cl 3MnO 42 +2CO2=2MnO4 +MnO2+2CO 32 H 2 12.化学选修 3:物质结构与性质 前四周期原子序数依次增大的元素 A、 B、 C、 D 中, A 和 B 的价电子层中未成对电子均只有一个,
24、并且 A 和 B+的电子数相差为 8;与 B 位于同一周期的 C和 D,它们价电子层中的未成对电子数分别为 4 和 2,且原子序数相差为 2。 回答下列问题: (1)D2+的价层电子排布图为 。 (2)四种元素中第一电离能最小的是 ,电负性最大的是 。 (填元素符号 ) (3)A、 B 和 D 三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示 。 该化合物的化学式为 ; D 的配位数为 ; 列式计算该晶体的密度 gcm 3。 (4)A 、 B+和 C3+三种离子组成的化合物的 B3CA6,其中化学键的类型有 ;该化合物中存在一个复杂离子,该离子的化学式为 ,配位体是 。 解析: 前四周期原子序数依次增大
25、的元素 A、 B、 C、 D 中, A 和 B 的价电子层中未成对电子均只有一个,并且 A 和 B+的电子数相差为 8, A 属于第 VIIA 族元素, B 属于第 IA 族元素,且 A 的原子序数小于 B,则 A 是 F 元素, B是 K元素;与 B位于同一周期的 C和 D,它们价电子层中的未成对电子数分别为 4 和 2,且原子序数相差为 2,且 C 和 D 的原子序数大于 B,C 的原子序数小于 D,则 C 是 Fe 元素, D 是 Ni 元素, (1)D2+的价层电子为 3d 电子,根据能量最低原理、保里不相容原理及洪特规则知,其价电子排布图为 。 答案: (2)元素的金属性越强其第一电
26、离能越小,元素的非金属性越强,其电负性越大,这四种元素中金属性最强的是 K 元素,非金属性最强的元 素是 F,所以第一电离能最小的是 K,电负性最大的是 F。 答案: K F (3) 该晶胞中 A 原子个数 =16 =8, B 原子个数 =8 =4, D 原子个数 =8,所以该化合物的化学式为 K2NiF4,根据晶胞结构知, D 的配位数是 6。 该晶胞的体积 =(40010 10cm)(130810 10cm), = =3.4gcm 3。 答案: K 2NiF4 6 3.4 (4)A 、 B+和 C3+三种离子组成的化合物的 K3FeF6,该物质中阴阳离子间存在离子键,铁原子和氟原子间存在配
27、位键,该化合物中存在一个复杂离子,该离子的化学式为 FeF63 ,配位体是 F , 答案:离子键和配位键 FeF63 F 13.化学选修 5:有机化学基础 化合物 I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一,其分子中含有醛基和酯基 。 I 可以用 E 和H 在一定条件下合成: 已知以下信息: 1.A 的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢; 2.R CH=CH2 R CH2CH2OH; 3.化合物 F 苯环上的一氯代物只有两种; 4.通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基 。 回答下列问题: (1)A 的化学名称为 。 (2)D 的结构简式为 。 (3)E 的分子式为
28、。 (4)F 生成 G 的化学方程式为 ,该反应类型为 。 (5)I 的结构简式为 。 (6)I 的同系物 J 比 I 相对分子质量小 14, J 的同分异构体中能同时满足如下条件: 苯环上只有两个取代基, 既能发生银镜反应,又能与饱和 NaHCO3溶液反应放出 CO2,共有 种 (不考虑立体异构 )。 J 的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰,且峰面积比为 2: 2: 1,写出 J 的这种同分异构体的结构简式 。 解析: A 的分子式为 C4H9Cl,核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢,则 A 为 (CH3)3CCl,在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应,生成 B
29、为 CH2=C(CH3)2, B 发生信息 2 中的反应生成 C 为 (CH3)2CHCH2OH, C 发生催化氧化生成 D 为 (CH3)2CHCHO, D 再与氢氧化铜反应,酸化得到 E 为 (CH3)2CHCOOH, F 的分子式为 C7H8O,苯环上的一氯代物只有两种,应含有 2 个不同的侧链,且处于对位,则F 为 ,与氯气在光照条件下发生取代反应,生成 G 为 , G 在氢氧化钠水溶液发生水解反应,酸化得到 H,由于同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基,故 H 为 , H 与 E 发生酯化反应生成 I,其分子中含有醛基和酯基,故 I 为。 (1)2甲基 2氯丙烷; (2)(CH3)2CHCHO; (3)C4H8O2 (4): 取代反应 (5) (6)18