1、ICS 73.060 D 46 毒国国家标准国不日11: ./、民中华人GB/T 17418.3-2010 代替GBjT17418.3-1998 地球化学样品中贵金属分析方法第3部分:钮量的测定硫服富集-石墨炉原子吸收分光光度法Methods for analysis of noble metals in geochemical samples Part 3: Determination of palladium content一Preconcentration by thiourea-graphite furnace atomic absorption spectrophotometric
2、method 2010-11-10发布2011-02-01实施量?何/l/i仿/ 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布前言GB/T 17418(地球化学样品中贵金属分析方法分为七个部分z第1部分z总则及一般规定;第2部分:铅量和姥量的测定硫腮富集-催化极谱法;第3部分z钮量的测定硫腮富集-石墨炉原子吸收分光光度法;第4部分z钝量的测定硫腮富集-催化分光光度法;第5部分:钉量和俄量的测定蒸馆分离-催化分光光度法;一一第6部分z铅量、钮量和金量的测定火试金富集发射光谱法;第7部分:铀族元素的测定镇镜试金-电感搞合等离子体质谱法。本部分为GB/T17418的第3部分。G
3、/T 17418.3-2010 本部分代替GB/T17418.3-1998(地球化学样品中贵金属分析方法硫腮富集-石墨炉原子吸收分光光度法测定缸量。本部分与GB/T17418.3-1998相比，主要变化如下:增加了警告;一一一明确了以质量分数表示测定范围;一一一规范了标准中的名词;一一一修改补充了结果计算的内容;一一修改简化了试料量表、试液分取量表的内容;一一改变了部分试剂顺序和硫化物烘样条件;一一删除仪器对仪器检出限、工作曲线和精密度的要求;一-删除附录A。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。本部分起草单位
4、:浙江省地质矿产研究所。本部分主要起草人z郑存江、胡勇平、章秋芳。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:GB/T 17418.3-19980 I 地球化学样品中贵金属分析方法第3部分:钮量的测定硫服富集-石墨炉原子吸收分光光度法GB/T 17418.3-2010 警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围GB/T 17418的本部分规定了地球化学样品中缸的测定方法。本部分适用于含铅族元素的超基性岩等地质物料中铠的测定。测定范围，以质量分数表示:1 ng/gO. 5问/g
5、o2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T17418的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 17418.1 地球化学样品中贵金属分析方法总则及一般规定3 原理试料经灼烧除硫及有机质后，用过氧化铀分解，水提取，以硫酸酸化，加氢氟酸蒸发冒烟除硅。在浓硫酸介质中，加热至230.C时，硫腮与铀、钮、姥、钱等贵金属元素生成硫化物沉淀，从而与大量贱金属分离。加硝酸-硫酸溶解沉淀并破坏滤纸及硫磺。再
6、用硫酸钮-焦硫酸铀熔融，使铀、缸等铅族元素转化为硫酸盐络合物。钮在6mol/L盐酸介质中与DDO形成的整合物可用石油酷-氯仿萃取，使钮进一步被富集。有机相中钮以石墨炉原子吸收法测定。4 试剂4. 1 盐酸Cp1.19 g/mL)。4.2 盐酸。+1)。4.3 硝酸Cp1.42 g/mL)。4.4 硫酸(1.84 g/mL)。4.5 硫酸(1十1)。曹告一一不当的稀释易发生危险。4.6 氢氟酸Cp1.15 g/ mL)。警告一一氢氟酸有毒并有腐蚀性，小心操作。4. 7 磷酸Cp1.69 g/mL)。4.8 高氯酸(1.67 g/mL)。优级纯。曹告一-易爆，小心操作。4.9 过氧化铀。4. 10
7、 过氧化氢Cp1.11 g/ mL)。4. 11 氯化铀溶液wCNaCl)= 20 %。1 G/T 17418.3-2010 4. 12 硫腮。4.13 丙酬。4.14 硫酸惶-焦硫酸铀混合盐(1+1):1份硫酸理与1份焦硫酸铀混匀，置于100mL瓷培塌中，加增捐盖，放人高温炉中于600oc熔融15min，取出，冷却至室温将熔块倒入瓷研钵中研细。密封保存备用。4. 15 硫酸钮-焦硫酸铀溶液(60g/L):称取6g硫酸钮-焦硫酸铀混合盐(4.14)，用水溶解后稀释至100 mL。4.16 双十二烧基二硫代乙二酷二股(DDO)榕液(2g/L):称取0.2g DDO溶于丙酣(4.13)中，并用丙酣
8、(4.13)稀释至100mL。4. 17 石油酷-氯仿混合液。+1):3份石油酷与1份氯仿混匀。4.18 钮标准溶液的配制:a) 钮标准储备溶液(1.O) mg/ mL) :称取0.1000g光谱纯(99.S9 %)钮丝，置于100mL烧杯中，加入15mL盐酸(4.1)、5mL硝酸(4.3)，盖上表面皿，在电热板上加热，待缸丝全部溶解后，加入5滴氯化铀带被(4.11)，放在水浴上蒸干，用盐酸(4.1)赶硝酸三次。加入10mL盐酸(4.1)和20mL水，加热溶解后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀;b) 钮标准工作溶液(10g/mL):移取10.0mL缸标准溶液4.18a汀，放人100
9、0 mL容量瓶中，加入100mL盐酸(4.1)，用水稀释至刻度，摇匀;c) 缸标准工作潜液(0.1g/mL):移取10.0mL钮标准溶液4.18b汀，放人1000mL容量瓶中，加入100mL盐酸(4.1)，用水稀释至刻度，摇匀。5 仪器原子吸收分光光度计，配有钮空心阴极灯及石墨炉装置，塞曼效应或?在灯背景校正器。天平:感量0.1mg 6 试样6. 1 试样按GB/T17418. 1规定的方法进行加工制备。6.2 试样应在105oc预干燥2h，硫含量较高的试祥在60c的鼓风干燥烘箱内干燥2h4 h，然后置于干燥器中，冷却至室温。7 分析步骤7. 1 试料量按表l称取试料，精确到1mg o 表1试
10、灌分取量钮含量/试料量m/试液体积V/分离富集体积V1/测定体积V2/分取体积V3/萃取体积/(ng/g) g mL mL mL mL mL 1-4 5 200-300 全盘约10全盘1 4-20 5 200-300 全盐25 5 1 20-100 5 200-300 全量25 1-5 1 100-500 5 500 100-500 25 1-5 1 7.2 空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。2 GB/T 17418.3-2010 7.3 验证实验随同试料分析同类型、含量相近的标准物质。7.4 测定7.4. 1 灼烧将试料(7.1)置于30mL铁站捐中，
11、放入高温炉内，炉门留一小缝，由低温升至700oc并保持2h。对含硫和含碳高的试料在灼烧过程中要搅拌试料1次2次。灼烧后取出冷却至室温。7.4.2 试料的分解在灼烧后的试料(7.4.1)中，加入4倍6倍的过氧化铀(4.的，搅匀，上面再覆盖一层约1g过氧化铀(4.9)，盖上站塌盖，放入已升温至7000C的高温炉中熔融20min30 min，取出增捐冷却至室温。对于硅含量较高的试料，若未熔好，可补加过氧化纳(4.的，再次送入高温炉直至完全熔融。7.4.3 分离富集将铁站塌(7.4.2)放入400mL烧杯中，加入约150mL热水提取，洗净增捐和盖，冷却。以硫酸(4.5)中和至氢氧化物沉淀全部溶解，滴加
12、过氧化氢(4.10)至溶液清亮，将溶液转移至400mL聚四氟乙烯塑料烧杯中，沉在烧杯底部的铁皮则弃去。(钮含量0.1X 10时，将溶液移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。按表1分取部分溶液置于400mL聚四氟乙烯烧杯中。)加10mL硫酸(4.4)、10mL氢氟酸(4.6)，用塑料棒搅拌均匀。将烧杯置于中温电热板上加热蒸发至硫酸冒烟。取下怜却。用水洗烧杯壁，将烧杯重新放在电热板上继续加热蒸发至硫酸冒烟，如此反复三遍，以除尽氟离子。取下烧杯放置稍冷，加入20mL盐酸(4.1)。加20mL磷酸(4.7)掩蔽锚锚铁矿加40mL磷酸(4.7)。加入50mL水，温热使盐类溶解后移入500mL烧杯
13、中，用水洗烧杯(34)遍，加50mL硫酸(4.4) ，加3g硫腮(4.12)，用玻棒搅拌均匀，加盖表面皿，将烧杯置于电炉上加热蒸发至硫酸开始冒白烟。插入一支300oc温度计，此时液体的温度约180oC - 200 oC，继续加热，要求在4min内达到2300C。取下烧杯，就至高温电热板上继续保温约1h。取下烧杯，冷却，在不断搅拌下加入温水至约400mL，将烧杯放在电炉上加热至沸腾，再移至电热板上保温直至硫磺将铅族元素硫化物完全聚集，溶液清亮为止。取下烧杯，冷却至室温。用有机玻璃漏斗经双层慢速定量滤纸抽气过滤，将沉淀全部移至漏斗中的滤纸上，擦净烧杯，用水洗烧杯7次8次，洗沉淀7次8次，抽于。注:
14、若经氢氟酸处理后，尚有部分硅未除尽时，将沉淀移至漏斗上后，用氢氟酸。+1)洗(2-3)次。每次加氢氟酸前先把抽气瓶的水泵龙头关小，轻轻转动抽气瓶，使氢氟酸充分与沉淀接触将硅酸溶解，再打开水泵龙头，将硅酸及多余的氢氟酸拍去，用水洗约20次至无氟离子。若未经氢氟酸处理，也应采用上述办法除硅。7.4.4 除硫磺，溶解铀族元素将沉淀连同滤纸放入100mL玻璃烧杯中，加入0.5g硫酸理-焦硫酸铀混合盐(4.14)，5mL硫酸(4.的，10mL硝酸(4.3)，盖上表面皿，将烧杯置于高温电热板上加热破坏滤纸及硫磺。待冒硫酸烟时，用滴管由烧杯嘴顺着杯壁补加硝酸(4.3)，直至有机物及硫磺全部除尽为止。打开表面
15、皿，继续加热至烧杯中剩下约1mL硫酸时取下，放至室温。加入7.5mL盐酸(4.1), 2.5 mL硝酸(4.3)，盖上表面皿，置于电热板上加热煮沸至反应完全后，取下烧杯，将溶液移入30mL瓷埔捐中。7.4.5 将铀族元素转化为硫酸盐络合物滴加10滴高氨酸(4.8)于瓷增塌中，先在低温加热至硫酸开始冒烟时，取下放置冷却，以水吹洗增捐壁，再加热至冒白烟，移至高温处，冒尽白烟后，取下增塌，补加1g硫酸钮-焦硫酸铀混合盐(4.14), 盖上增塌盖，放入温度巳升至6000C的高温炉中，在6000C熔融12min，取出增塌冷却至室温。以水浸泡熔块，用小玻棒搅拌，完全溶解后，移入25mL比色管中，以水洗净增
16、桶，并稀释至刻度，摇匀。放置澄清后进行测定。3 G/T 17418.3-2010 7.5 工作曲线的配制7.5. 1 工作曲线系列溶班的配制移取1.00 mL钮标准溶液4.18c)J于30mL瓷增捐中，加入o.5 g硫酸铿-焦硫酸铀混合盐(4.14)、10滴硫酸(4.5)、5滴硝酸(4.3)、10滴高氨酸(4.8)。将增塌置于电热板上加热蒸发至冒尽白烟。取下培塌，补加1g硫酸惶-焦硫酸铀混合盐(4.14)，盖上增捐盖，随同试料将增塌放在600c高温炉中熔融12min，取出增塌，放置冷却至室温。用水提取并移入25mL比色管中，摇匀。此溶液1mL 含0.0040吨钮。移取0.00mL、1.00 m
17、L、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL钮标准溶液(7.5.1)置于一组10 mL比色管中，以硫酸钮-焦硫酸铀溶液(4.1日稀释至5mL，加5mL盐酸(4.1)，摇匀。加1mL DDO溶液(4.16)，摇匀，放入60c温水中保温30min，取出冷却至室温，加入1mL石油醒-氯仿混合溶液(4.17)，激烈振荡萃取1min，分层后，按7.5.2步骤测定有机相中钮的吸光度。7.5.2 绘制工作曲线按优化的仪器工作条件测量钮的吸光度，工作曲线系列每一溶液的平均吸光度减去零浓度溶液的平均吸光度，为缸工作曲线系列溶液的净吸光度。以缸的浓度为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。7.6
18、石墨炉原子眼收法测量眼光度在配有石墨炉装置的原子吸收分光光度计上，调节波长为244.8nm，狭缝为0.7nm，装好石墨炉，接通冷却水及保护气体(一般采用氧气)按石墨炉升温程序设计好各个步骤，用20L或50L微量吸液器吸取工作曲线系列溶液浓度为零的溶液调零，然后按浓度由低到高的顺序吸取榕液注入石墨炉中，测量缸工作曲线系列溶液和待测试料溶液(包括空白与标准样品)。每个溶液至少测量两次，记下获得的稳定读数，求得各自的平均吸光度。在测量试料溶液的过程中，应经常测量工作曲线系列溶液中的某一份，以了解仪器的稳定性，如果该溶液的读数有明显变化，则应重新测量全部工作曲线系列溶液后再继续测量。7. 7 定睿将试
19、料溶液的平均吸光度和随同试料的空白溶液平均吸光度，从工作曲线上分别查出试料溶液和空白溶液中钮的浓度(ng/mL)。8 结果计算4 按(1)式计算缸的含量W，以质量分数纳克每克(ng/g)表示:( m1 -mo) X VVz w(Pd) = u mV1V3 式中zm1一一-从工作曲线上查得试料溶液的缸量，单位为纳克(ng);m。从工作曲线上查得试料空白溶液的钮量，单位为纳克(ng);m一一试料量，单位为克(g); V 试料分解后制成试料溶液总体积，单位为毫升(mL);V1 从试料溶液总体积中分取的体积，单位为毫升(mL);Vz一一分离富集后制成测定溶液体积，单位为毫升(mL);V3一一从测定溶液
20、中分取的体积，单位为毫升(mL)。钮含量的计算结果以ng/g表示，有效位数为xx、x.x、o.x。. ( 1 ) GB/T 17418.3-2010 9 精密度水平范围m/(ng/g)1. 4-538 表2精密度重复性限r/(ng/g)=1. 4191十O.4149mgEG J/Eh g-7 nEo: 市一川限-m性-L现一=再-R注:本精密度数据是由四个实验室对八个水平的试样所作的实验中确定的。5 EON-m.5hFFH阁。华人民共和国家标准地球化学样品中贵金属分析方法第3部分z钮量的测定硫服富集a石墨炉原子吸收分光光度法GB/T 17418.3-2010 国中 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张0.75字数11千字2010年12月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2010年12月第一版 书号:155066 1-41141 16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价GB/T 17418.3-2010 打印日期:2011年1月26日F002
