1、ICS 73.060 D 46 道昌国家标准国不日11: ./、民中华人GB/T 17418.5-2010 代替GB/T17418.5-1998 地球化学样品中贵金属分析方法第5部分:钉量和俄量的测定蒸锢分离-催化分光光度法Methods for analysis of noble metals in geochemical samples Part 5: Determination of ruthenium and osmium content一Separationby distillation-catalytic spectrophotometric method 2010-11-10发布
2、2011-02-01实施数码防伪中华人民共和国国家质量监督检验检痊总局中国国家标准化管理委员会发布目IJ1=1 GBjT 17418(地球化学样品中贵金属分析方法分为七个部分:第1部分:总则及一般规定;第2部分:铅量和姥量的测定硫腮富集-催化极谱法;第3部分z钮量的测定硫腮富集-石墨炉原子吸收分光光度法;第4部分:镇量的测定硫服富集-催化分光光度法;一一第5部分:钉量和俄量的测定蒸锢分离催化分光光度法;一一第6部分z铀量、钮量和金量的测定火试金富集-发射光谱法;第7部分:铀族元素的测定镰毓试金-电感藕合等离子体质谱法。本部分为GBjT17418的第5部分。G/T 17418.5-2010 本部
3、分代替GBjT17418.5-1998(地球化学样品中贵金属分析方法蒸锢分离-催化分光光度法测定钉量和俄量。本部分与GBjT17418.5-1998相比，主要变化如下:增加了警告;明确了以质量分数表示测定范围;仪器中增加了天平;一一规范了标准中的名词;一一将标准试样改为标准物质;一一修改补充了结果计算的内容;一一修改简化了试料量表、试液分取量表的内容;一一改变了部分试剂顺序和硫化物烘样条件。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。本部分起草单位:浙江省地质矿产研究所。本部分主要起草人:郑存江、胡勇平、刘清辉。本部
4、分所代替标准的历次版本发布情况为:一-GBjT17418.5-19980 I 地球化学样品中贵金属分析方法第5部分:钉量和俄量的测定蒸锢分离-催化分光光度法GB/T 17418.5-2010 警告-一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围GB/T 17418的本部分规定了地球化学样品中钉、饿的测定方法。本部分适用于含铅族元素的超基性岩等地质物料中钉、饿的测定。测定范围，以质量分数表示:1 ng/glg/g。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T17418的本部分的引
5、用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 17418.1 地球化学样品中贵金属分析方法总则及一般规定3 原理试料经过氧化铀熔融，用硫酸酸化，加高锺酸饵作氧化剂，使钉和俄生成挥发性的四氧化物被蒸馆出来从而与伴生元素分离。采用盐酸-乙醇-硫酸榕液作饿、钉分离剂并还原吸收钉。当水蒸汽把第一吸收管中的溶液加热沸腾后，四氧化锻被蒸至第二吸收管中由三氧化二呻还原吸收。利用钉和俄对Ce(凹)-AsC皿)体系的催化作用，
6、分别进行钉、饿的分光光度测定。经蒸锢分离之后，卤素影响测定的元素。加入硫酸柔可以消除。采用固定时间法时，可测定含量50ng/g的钉、饿。4 试剂4.1 硫酸Cpl.84 g/ mL)。4.2 硫酸。+1)。警告一一不当的稀释易发生危险。4.3 硫酸cCH2S04)=1 mol/Lo 4.4 盐酸Cpl.19 g/mL)。4.5 乙醇04.6 氯化铀溶液wCNaCl)=20%。4. 7 过氧化铀。4.8 氢氧化锅。4.9 三氧化二碑。4. 10 硫酸录。4. 11 硫酸锦镀CeCS04)2 2CNH4)2S04 .4H20。1 GB/T 17418.5-2010 4.12 氯钉酸镀(NH4)zR
7、u(HzO)Cls，光谱纯。4.13 高健酸御。4.14 硫酸亚铁镜。4.15 氯饿酸镀(NH4)zOsCls，光谱纯。4. 16 澳酸铀wn也Cl)=15%。4.17 氯气。警告一一氯气有毒，小心操作。4.18 钉吸收液(饿、钉分离剂):在400mL水中，加入222mL硫酸(4.2)，40mL乙醇(4.日，1mL盐酸(4.的，搅拌均匀，冷却至室温后移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。4.19 锻吸收液(10g/L三氧化二呻2mol!L硫酸溶液):称取10g三氧化二呻(4.的，加入5g氢氧化铀(4.8)和约20mL水，微热使溶解后，用水稀释至约700mL，加入230mL硫酸(4.2
8、)，搅拌，冷却后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至J度，摇匀。4.20 饿稀释液(5g/L三氧化二碑-1mol!L硫酸溶液):将镜吸收液(4.19)用水稀释一倍。4.21 三氧化二碑(10g/U-硫酸。mol!U溶液z称取10g三氧化二呻(4.的，加入5g氢氧化铀(4.8)和约20mL水，微热使其榕解后，用水稀释至约700mL，加入118mL硫酸(4.幻，搅拌，冷却后，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.22 硫酸柔溶液(HgS04)= 5 % : 50 g硫酸录(4.10)溶解于1000 mL硫酸(4.3)溶液中。4.23 硫酸锦锻溶液:73g硫酸锦镣(4.11)溶
9、解于1000 mL硫酸(4.3)中，摇匀。如有白色沉淀析出，静置数天后过滤。铀的浓度可按实际情况配制，一般调至空白溶液的吸光度A旦104.24 高锺酸饵饱和溶液:高健酸饵(4.13)榕解于水中，直至饱和为止。4.25 钉标准溶液的配置:a) 钉标准储备溶液(5.00g/mL):准确称取8.22mg氯钉酸镣(4.12)置于100mL烧杯中，用水润湿，加人0.5g硫酸亚铁镜(4.14), 5 mL硫酸(4.2)，搅拌使之溶解，盖上表面皿，于中温电热板上加热至微冒白烟，取下冷却，用水洗烧杯壁及表面皿，再加热至冒白烟并继续保持5 min，取下，冷却后移入500mL容量瓶中，用硫酸(4.3)稀释至刻度，
10、摇匀;b) 钉标准工作溶液(0.050g/mL):移取10.0mL钉标准溶被4.25a汀，置于1000 mL容量瓶中，用硫酸(4.3)稀释至刻度，摇匀;c) 钉标准工作榕液(0.005阅/mL):移取10.0mL钉标准溶液4.25b月，置于10mL容量瓶中，用硫酸(4.3)稀释至刻度，摇匀;d) 钉标准工作溶液(0.001g/mU:移取10.0mL钉标准溶液4.25c汀，置于50mL容量瓶中，用硫酸(4.3)稀释至刻度，摇匀。4.26 饿标准溶液的配置:a) 饿标准储备溶液(5.00闻/mU:准确称取5.77mg氯饿酸镜(4.1日，置于100mL烧杯中，用水润湿，加人0.5g硫酸亚铁镀(4.1
11、4), 5m L硫酸(4.2)，搅拌使之溶解，盖上表面皿，于中温电热板上加热至微冒白烟。取下冷却，用水洗烧杯壁及表面皿，再加热至冒白烟并继续保持5 min，取下，冷却后用硫酸(4.3)移入500mL容量瓶中，用硫酸(4.3)稀释至刻度，摇匀;b) 饿标准工作溶液(0.050g/mL)移取10.0mL饿标准溶液4.26a汀，置于1000 mL容量瓶中，以俄稀释液(4.20)稀释至刻度，摇匀zc) 锦标准工作溶液(0.005g/mL):移取10.0mL饿标准溶液4.26b)，置于100mL容量瓶中，以饿稀释液(4.20)稀释至刻度，摇匀;d) 饿标准工作溶液(0.001g/mU:移取10.0mL镜
12、标准溶液4.26c汀，置于50mL容量瓶中，以饿稀释液(4.20)稀释至刻度，摇匀。5 仪器及装置5. 1 分光光度计。GB/T 17418.5-2010 5.2 天平，感量0.1mg。5.3 饿钉蒸馆器(见图1)。单位为毫米材料=硬质玻璃24/29 毛玻璃10mm 。由N50 mL 50 mL 30 mL 30 mL 注:蒸馆器皿在使用前要洗净，办法是用热王水浸泡，使沉积物溶解，用水冲洗干净，再用热的15%澳酸销溶液(4.16)洗涤或用氯气(4.17)熏内壁，清除可能沉积的钉。固1镜钉蒸锢器6 试样6. 1 试样按GB/T17418.1规定的方法进行加工制备。6.2 试样应在105.C预干燥
13、2h，硫含量较高的试样在60C的鼓风干燥烘箱内干燥2h4 h，然后置于干燥器中，冷却至室温。7 分析步骤7. 1 试料量按表1称取试料，精确到1mg o 表1试液分取量含量范围试料量m/试液总体积V/测定分取体积V，/(ng/ g) E mL mL 1-250 5 50 1-5 250-1 000 5 50 1-5 1000 5 50 稀释后分取1-57.2 空白试验随同试料进行双份空白试验。所有试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。7.3 验证实验随同试料分析同类型、含量相近似的标准物质。3 G/T 17418.5-2010 7.4 测定7.4. 1 试料的分解将试料(7.1)，置于30mL5
14、0 mL铁站捐中，加入4倍5倍过氧化铀(4.7)，搅匀，上面再盖一层过氧化铀(4.7)，盖上站捐盖，放入700.C高温炉中熔融20min30 min。如试料中含硫或有机物较多，先用10g氢氧化铀(4.8)在500.C熔融10min，取出，趁热在不断摇动下撒入过氧化铀(4.7)直至剧烈的反应停止，分次加入15g过氧化铀(4.7)，再在650.C 700 .C高温炉中熔融15min20 min，取出蜻塌，冷却。7.4.2 蒸锢分离将增塌(7.4.1)置于400mL烧杯中，用150mL温水提取熔块，用水洗出铁增塌和增捐盖。冷却至室温。将溶液移入1000mL蒸锚瓶中，加入儿粒约1cm3大小的方解石，用
15、水洗烧杯及蒸锢瓶内壁，滴加硫酸(4.2)涂于瓶颈及蒸馆瓶和支管连接之磨口处。在第一吸收管中，准确加入25mL钉吸收液(4.18)，在第二吸收管中，准确加入25mL饿吸收液(4.19)。将蒸锢器漏斗插入蒸锢瓶口，用联管将第一、第二吸收管联结起来，接口处涂抹几滴硫酸(4.2)。见图1。从边管漏斗加入120mL硫酸(4.2)、25mL高锚酸拥饱和榕液(4.24)和45滴氧化铀溶液(4.的，用水洗漏斗，关闭活塞，摇动蒸馆瓶使溶液均匀。此时溶液应澄清透明。将蒸锢瓶架于电炉上，第二吸收管浸入冷水槽中，加热蒸锢，待溶液沸腾后适当调节炉温，蒸馆进行到第二吸收管内溶液增至37mL40 mL时，迅速取下导管和吸收
16、系统，将吸收管置于水中冷却至室温，卸下吸收管，用水冲洗支管，以水稀释至50mL刻度，摇匀。第一吸收管中溶液测定钉，第二吸收管中溶液测定饿。7.5 工作曲线的配制7.5.1 钉工作曲线的配制7.5. 1. 1 固定时间法工作曲线的配制移取0.00mL, O. 50 mL,1. 00 mL, 2. 00 mL, 3. 00 mL, 4. 00 mL, 5. 00 mL钉标准溶液4.25d)或4. 25c)，分别置于一组25mL比色管中，补加硫酸(4.3)至5mL，加入2mL三氧化二呻溶液(4.21)、1 mL硫酸柔溶液(4.22)，摇匀，将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min.迅速加入1
17、. 00 mL硫酸锦镀溶液(4.23)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间(以工作曲线中的最高钉量之吸光度值降至0.3附近时所需的时间来确定)，然后移入1cm比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的吸光度A。求19C1/A)值。以19C1/A)值作纵坐标，钉的量作横坐标，绘制工作曲线。7.5. 1. 2 固定浓度法工作曲线的配制移取0.00mL , O. 50 mL ,1. 00 mL ,1. 50 mL, 2. 00 mL钉标准溶液4.25b汀，置于一组25mL比色管中，以硫酸榕液(4.3)补加至5mL，加入2mL三氧化二呻溶液(4.21)，1mL硫
18、酸柔溶液(4.22)，摇匀，将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min。迅速加入1.00 mL硫酸铺镀溶液(4.23)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间，将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420 nm波长处测量溶液的透光率增至一定值(例如取50%)所需时间t(min)，求l/t值。以1/t值作纵坐标，钉的量作横坐标，绘制工作曲线。7.5.2 镜工作曲线的配制7.5.2.1 固定时间法工作曲线的配制移取0.00mL,1. 00 mL, 2. 00 mL, 3. 00 mL, 4. 00 mL, 5. 00 mL饿标准溶液4.26d)或4.26c汀，分别置于一组25mL
19、比色管中，补加饿稀释液(4.20)至5mL，加入2mL硫酸(4.3)，1mL硫酸柔溶液(4.22)，摇匀，将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min。迅速加人1.00 mL硫酸铺镜溶液4 GB/T 17418.5-2010 (4.23)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间(以工作曲线中钱最高量之吸光度值降至0.3附近时所需的时间来确定)，然后移入1cm比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比，在420 nm波长处测量溶液的吸光度A。求19(1/A)值。以19(1/A)值作纵坐标，钱的量作横坐标，绘制工作曲线。7.5.2.2 固定浓度法工作曲线的配制移取0.00mL, O. 5
20、0 mL,1. 00 mL , 1. 50 mL, 2. 00 mL镜标准溶液4.26b汀，分别置于一组25mL 比色管中，补加饿稀释液(4.20)至5mL，加入2mL硫酸(4.3)，1mL硫酸隶溶液(4.22)，摇匀，将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min。迅速加入1.00 mL硫酸铺镀溶液(4.23)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间，将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的透光率增至一定值(例如取50%)所需时间t(min)，求l/t值。以l/t值作纵坐标，饿的量作横坐标，绘制工作曲线。7.6 测定7.6.1 催化分光光度法测定钉移取1
21、mL-5 mL第一吸收管溶液(7.4.2)，于25mL比色管中，不足5mL时，补加硫酸(4.3)至5 mL，加入2mL三氧化二碑溶液(4.21)，1mL硫酸柔溶液(4.22)，摇匀。将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min，用固定时间法或用固定浓度法测定。7.6. 1. 1 固定时间法测定迅速加入1.00 mL已恒温的硫酸锦镀溶液(4.23)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间(以工作曲线中的最高钉量之吸光度值降至0.3附近时所需的时间来确定)，然后移人1cm比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的吸光度Aa求19(1/A)值。从工作曲线上查出
22、含钉量。7.6. 1.2 固定液度法测定迅速加入1.00 mL已恒温的硫酸锦镀溶液(4.23)，同时启动秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间，将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420nm波长处，测量榕液的透光率增至一定值(例如取50%)所需的时间t(min)。求出l/t值。从工作曲线上查出含钉量。7.6.2 催化分光光度法测定镜移取1mL-5 mL第二吸收管溶液(7.4.2)，置于25mL比色管中，不足5mL时，补加俄稀释液(4.20)至5mL，加入2mL硫酸(4.3)，1mL硫酸录溶液(4.22)，摇匀。将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min，用固定时间法或固定浓度法测定。7
23、.6.2. 1 固定时间法测定迅速加入1.00 mL己恒温的硫酸锦钱溶液(4.23)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间(以工作曲线中的最高饿量之吸光度值降至0.3附近时所需的时间来确定)，然后移入1cm比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的吸光度A。求19(1/A)值。从工作曲线上查出含饿量。7.6.2.2 固定浓度法测定迅速加入1.00 mL已恒温的硫酸锦镀溶液(4.23)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间，将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的透光率增至一定值(例如取50%)，所需的时间t(min)，
24、求出l/t值。从工作曲线上查出含饿量。8 结果计算按式(1)计算钉、饿的含量，以质量分数纳克每克(ng/g)表示:(m, -mo)V w(Ru或Os)= .1J品。1 V 1 ( 1 ) 5 GB/T 17418.5-2010 式中:ml一一从工作曲线上查得试料溶液的钉或饿量，单位为纳克(ng);mo -从工作曲线上查得试料空白溶液的钉或饿量，单位为纳克(ng);m一一试料量，单位为克(g); V一一试料蒸馆分离后制成试料溶液总体积，单位为毫升(mL);V1一一测定时从试料溶液总体积中分取的体积，单位为毫升(mL)。钉、俄含量的计算结果以ng/g表示，有效位数为xx、X.X、O.X。9 精密度
25、表2精密度元素水平范围m/Cng/g)重复性限r/Cng/g)Ru 2. 5557 r=O. 240 Omo.913 8 05 2. 5558 r=O. 2349+0.1844 m 注:本精密度数据是由五个实验室对78个水平的试样所作的实验中确定的。6 再现性限R/Cng/g)R=O. 407 4mO8842 R=l. 0026十0.2183m EON-m.户叮hFH阁。华人民共和国家标准地球化学样晶中最金属分析方法第5部分:钉量和键量的测定蒸锢分离-催化分光光度法GB!T 17418.5-2010 国中祷中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张O.75 字数13千字2011年1月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2011年1月第一版* 书号:155066. 1-41201 16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价GB/T 17418.5-2010 打印日期:2011年1月31日F002
