1、ICS 67.080 B 31 DB37 山东省地方标准 DB 37/T 19552011 蔬菜中哒螨灵残留量的测定气相色谱 -质谱法 Determination of Residues of Pyridaben in Vegetables by Gas Chromatography-Mass Spectrometry Method 2011 - 10 - 12 发布 2011 - 12 - 01 实施 山东省质量技术监督局 发布 DB37/ T 19552011 I 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由山东省农业标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位
2、：山东省农业环境保护总站。 本标准主要起草人：王洪涛、吴成、马金凤、许志强、赵志强、颜越、李少刚、张慧芳、陈平。 DB37/ T 19552011 1 蔬菜中哒螨灵残留量的测定 气相色谱-质谱法 1 范围 本标准规定了蔬菜中哒螨灵残留量气相色谱-质谱的测定方法。 本标准适用于蔬菜中哒螨灵残留量的测定。 本方法定量限为 0.05mg/kg。 2 原理 试样中哒螨灵用乙腈匀浆提取，提取液经过滤、浓缩后，采用固相萃取柱分离、净化，淋洗液经浓 缩后，用气相色谱-质谱仪检测。采用保留时间和选择离子进行定性，外标法定量。 3 试剂和材料 本标准所使用的试剂除另有说明外，均为分析纯试剂。 3.1 乙腈：色谱
3、纯。 3.2 丙酮：色谱纯。 3.3 甲苯。 3.4 乙腈-甲苯（3+1，体积比）：准确移取 300mL 乙腈与 100mL 甲苯混合均匀。 3.5 氯化钠：140烘烤 4h。 3.6 石墨炭黑-氨基串联固相萃取柱：石墨炭黑 500mg，氨基 500mg，柱容量 6mL。 3.7 铝箔。 3.8 有机滤膜：0.22 m。 3.9 哒螨灵标准品：纯度96%。 3.10 农药标准溶液配制： 准确称取一定量（精确至0.01mg）哒螨灵标准品（3.9），用丙酮做溶剂，配制成1000mg/L的标准 储备液，贮存在-18以下冰箱中。准确吸取适量的标准储 备液，用丙酮稀释配制成10mg/L的标准工作 液(或
4、购买有证标准贮备溶液)。 4 仪器 4.1 气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源（EI）。 4.2 天平：感量 0.01mg 和 0.1g。 4.3 食品加工机。 4.4 旋涡混合器。 4.5 匀浆机。 4.6 氮吹仪：氮气纯度99.9 %。 DB37/ T 19552011 2 4.7 旋转蒸发仪。 5 测定步骤 5.1 标准曲线 分别吸取哒螨灵标准工作溶液（3.10）0.05mL、0.10mL、0.20 mL、0.50mL、1.0 0mL加入到10mL容量 瓶中，用丙酮（3.2）稀释定容，此标准系列哒螨灵的浓度 分别为：0.05mg/L、0.10 mg/L、0.20mg/L、 0.50mg/L
5、、1.00mg/L。 5.2 试样制备 取蔬菜可食部分，经缩分后，将其切碎，充分混匀放入食 品加工机（4.3）粉碎，制成待测样，放 入分装容器中于-18以下保存，备用。 5.3 提取 准确称取25g试样（精确至0.1g）放入150mL烧 杯中，加入50.0 mL乙腈（3.1），在匀浆机（4.5） 中高速匀浆2min，用定量滤纸过滤，滤液收集到装有5g7g氯化钠（3.5）的100mL具塞量筒中，收集滤 液40mL50mL，盖上塞子，剧烈震荡1min，在室温下静置10min，使乙腈相和水相分层。 5.4 净化 从100 mL具塞量筒中吸取10.0mL乙腈相溶液，放入100mL烧杯中，将烧杯放在80
6、水浴锅上加热， 杯内缓缓通入氮气（4.6），蒸发近干，加入2.0mL乙腈-甲苯（3.4），盖上铝箔（3.7），备用。 将石墨炭黑-氨基串联固相萃取柱（3.6）用5.0 mL乙腈-甲苯（3.4）预淋洗，条件化，当溶剂液面 到达柱吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液，用250mL圆底烧瓶收集洗脱液，2.0mL乙腈-甲苯（3.4） 洗烧杯后过柱，并重复一次，用20mL乙腈-甲苯（3.4）洗刷烧杯后分次倒入柱子中。将盛有淋洗液的圆 底烧瓶置于旋转蒸发仪 （4.7） 上， 在水浴温度50条件下， 旋转蒸发至近干，用丙酮 （3.2） 定容至1.0mL 5.0mL（具体定容体积视仪器灵敏度和样品哒螨灵残留量
7、而定），在旋涡混合器 （4.4） 上混匀， 用0.22 m 滤膜（3.8）过滤，待测。 5.5 测定 5.5.1 色谱参考条件 5.5.1.1 色谱柱 Rxi-5ms色谱柱，30m250 m0.25 m。 5.5.1.2 温度 进样口温度，250。 柱温，80（保持1min） 20/min 290 （保持6 min）。 5.5.1.3 气体及流量 载气：氦气，纯度99.999 %，流速为1 .64 mL/ min。 5.5.1.4 进样方式及进样量 DB37/ T 19552011 3 不分流进样，进样量 1.0 L。 5.5.2 质谱参考条件 5.5.2.1 离子源：电子轰击源（EI），电压
8、为 70eV。 5.5.2.2 温度：离子源温度，200；接口温度，250。 5.5.2.3 溶剂延迟时间：6min。 5.5.2.4 调谐电压：0.86kV。 5.5.3 定性测定 进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与哒螨灵相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图 中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比与哒螨灵标准品的离子丰度比相一致（相对丰度 50%，允许10%偏差；相对丰度20%50%，允 许15%偏差；相对丰度10%20%，允许20%偏差； 相对丰度10%，允许50%偏差），则可判断样品中存在哒螨灵。如果不能确证，应重新进样，以扫描 方式（有足够灵敏度）或采用增加其他确证离
9、子的方式或用其他灵敏度更高的分析仪器来确证。 哒螨灵保留时间约为12.9min，扫描碎片离子为147、117、132、148，其中147为定量离子。 5.5.4 定量测定 本方法采用外标法定量测定。为减少基质对定量测定的影响，用基质空白配制上机标准溶液（建议 用与待测样品相同的基质配制），并且保证所测样品中哒螨灵的响应值均在仪器的线性范围内。本方法 检测的哒螨灵标准物质GC-MS质谱图参见附录A。 6 结果计算 试样中被测哒螨灵残留量以质量分数 计，单位以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算。 42 531 VmAV VVAV S (1) 式中： 标准溶液中哒螨灵的质量浓度，单位为毫
10、克每升（mg/L）； A 样品溶液中哒螨灵的峰面积； AS标准溶液中哒螨灵的峰面积； V1提取溶剂总体积，单位为毫升（mL）； V2吸取出用于检测的提取溶液的体积，单位为毫升（mL）； V3样品溶液定容体积，单位为毫升（mL）； m试样的质量，单位为克（g）； V4样品溶液进样体积，单位为微升（ L）； V5标准溶液进样体积，单位为微升（ L）； 计算结果保留两位有效数字，当结果大于1 mg/kg时保留三位有效数字。 7 精密度 本方法精密度数据参见附录B。 DB37/ T 19552011 4 附 录 A （资料性附录） 哒螨灵标准物质 GC-MS 质谱图 哒螨灵 图A.1 哒螨灵总离子流图
11、 148.00 132.00 117.00 147.00 哒螨灵 图A.2 哒螨灵提取离子流图 DB37/ T 19552011 5 120.0 125.0 130.0 135.0 140.0 145.0 0.0 25.0 50.0 75.0 100.0 125.0 % 147 117 148 132 图A.3 哒螨灵质谱图 DB37/ T 19552011 6 B A 附 录 B （资料性附录） 3 种蔬菜中哒螨灵精密度数据表 3种蔬菜中哒螨灵精密度数据表，见表B.1。 表A.1 3 种蔬菜中哒螨灵精密度数据表 单位：mg/kg 名称 含量 重复性限 r 再现性限 R 0.05 0.0112 0.0116 0.1 0.0209 0.0265 菠菜 0.5 0.0644 0.0658 0.05 0.0123 0.0129 0.1 0.0207 0.0268 豇豆 0.5 0.0708 0.0743 0.05 0.0131 0.0136 0.1 0.0153 0.0167 茄子 0.5 0.0733 0.0739 _
