1、ICS 67.180.10 X 31 f占2- I . -IZ刀回=IJ二/、G/T 18932. 10 2002 一苯Method for the determination of bromopropylate and 4,4 -dibromobenzophenone residues in honey一Gas chromatography /mass spectrometry 2002-12-30发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局2003-06-01实施发布一一一一一一寸 目UGBjT 18932-2002分为12个部分，本部分为第10部分。GBjT 18932的本部分遵循GBjT
2、20001. 4-2001(标准编写规则写规则.本部分的附录A、附录B、附录C为资料性附录.本部分由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出。本部分由中华全国供销合作总社归口。本部分起草单位:中华人民共和国秦皇岛出人统检验检疫局.本部分主要起草人z庞国芳、刘永明、林忠。本部分系首次发布的国家标准。GjT 18932. 10-2002 第4部分:化学分析方法的编主一G/T 18932. 10-2002 范固蜂残留中滇瞒醋、4，4-二i臭二苯甲的测定方法气相色谱/质谱法GB/T 18932的本部分规定了蜂蜜中渎蜗酷、4.4巳二漠二苯甲阳残留量气相包谱/质i茜测定及质谱确证方法.本部分适用于蜂i中
3、浪蜗醋、4，4-二混二苯甲翻残留量的测定.本部分的方法检出限2澳蹒醋为0.012mg/kg，4.4-二澳二苯甲嗣为0.040mg/kgo 2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T18932的本部分的引用而成为本部分的条款.凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分.GB/T 6379一1986(neq ISO 5725: 1981) GB/T 6682-1992 3 原理测试方法的精密度通过实验室问试验确定标性和再现性分析实验室用水
4、规格和试验方法(neqISO 3696: 1987) 试样中残留的渎躺颐和4，4-二澳二苯甲回用甲醇+水提取，经过OasisHLB固相萃取位或相当者萃取净化后，用气相包i昔/质谱仪选择离子检测方式直接测定，外标法定量。必要时，用多离子检测方式确证.4 试剂和材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682-1992规定的一级水.4. 1 甲院2一级色诺纯.4.2 正己统2重蒸馆.4.3 甲爵+水(8+7):将80mL的甲醇与70mL的水混合.4. 4 Oasis HLB固相萃取柱或相当者:3mL.60mgo使用前，用3mL甲醇活化和3mL水平衡萃取柱.4.5 标准物质z澳虫草酣纯度二
5、三98.5%抖t4 ，_二澳二苯甲酣纯度二三97%04.6 标准溶液g分别准确称取适量的澳蜗院、4.4七二浪二苯甲嗣标准物质(4.5) .用正己烧黯解配成浓度为0.1mg/mL的标准储备溶液.根据需要用正己统稀释成适当浓度的标准工作溶液.5 5. 1 5.2 仪器气相色谱/质i苦联用仪.液体混匀器.1 G/T 18932. 10-2002 5. 3 5. 4 5 5 5 6 5. 7 旋转蒸发器。真空泵.因相萃取真空装置。驳稿储?在:50 mL。微量注射器10L，6 试样的制备与保存6. 1 试样的制备对无结品的实验室样品，将其搅拌均匀;对有结品的样品，在密闭情况下，置于不超过60C的水浴中泪
6、热，振荡，待样品全部融化后搅匀，迅速冷却至室温。分出0.5kg作为试样.制备好的试样置于样品瓶中，密封，并标明标记。6.2 试样的保存将试样于常温下保存。7 分析步骤7. 1 提取称取5日试样，精确至O.01 g，置于150mL三角瓶中。加入15mL甲醇+水(4.3)，在液体混匀器上快速混合1min.使试样完全溶解.7. 2 净化将上接玻璃储液器(5.们的OasisHLll固相萃取柱(4.4)安装在固相萃取真空装置(5.5)上，把混合均匀的样液倒人放璃储液器，在减压情况下，调节样液以约2mL/min速度通过回相萃取柱，待样液完全流出后.用10mL甲醇+水分三次洗涤三角瓶，并过柱.弃去全部流出液
7、.萃取柱在65kPa负压下减压抽干15min.用10mL iE己统洗脱萃取柱.洗脱液收集于鸡心瓶中.在旋转蒸发器上浓缩至干，用正己饺定容1mL.摇匀.此溶液供气相色i普/质谱仪测定.7.3 测定7. 3. 1 气徊色谱/质谱测定条件a) 色谱柱:DB-5MS(30mXO. 25 mmXO. 10m)石英毛细管柱或相当者;b) 色i古柱温度:50C保持0.5min，然后以20C/min程序升温至280C，保持5rnin; 我气2氮气，纯度;:99.999%，流速:1.4 mL/min, c) d) e) o 进样口温度:290C，进样量31L，进样方式:无分流进样，1min后开阀gg) 屯子轰击
8、源(ED:70eV, h) 离子源温度:250C，i) GC-MS接口温度:280C，j) 电子倍增电压z自动调谐$k) 选择离子检测:m/z341 ,m/z 340，辅助离子:m/z183 ,m/z 261 , 7.3.2 气相色谱/质谱测定根据样液中杀蜗剂浓度，选定峰面积相近的标准工作液.标准工作液和样液中杀蜗剂的响应值均应在仪器检测的线性范围内.标准工作液与样液等体积参插进样测定.澳蜗酶选择m/z341，4，4-二澳二苯甲嗣选择m/z340作为定量离子进行定量测定.根据峰面积计算样品中澳蜗醋、4，4-二澳二苯甲阁的实际含量.在上述色谱/质i菩条件下，4，4二浪二苯甲阴的保留时间约为8.8
9、min，澳蹒爵的保留时间约为10.2min。一、标准物质的选择芮子检测色i吉因参见附录A中图A.L本方法的添加回收率数据参见附录C.7.4 确证7.4. 1 色谱/质谱确证条件确证的测定条件除检测方式外，其他条件同7.3.1.检测方式:多离子检测.7.4.2 色潜/质谱确证G/T 18932. 10-2002 用标准溶液测定浪蹒酷和4，4二m二苯甲.多离子(m/z341.m/z 340.m/z 183.m/z 261)检测质i垂图，根据质谱图，得到所选择的离子之间丰度之比值.浪蜗酷的丰度比约为100:12: 48 : 10,4.4 二澳二苯甲阴的丰度比约为10: 57 : 100 : 22.在
10、对样液和标准工作液按7.3.1条件进行测定时，如果样液和标准工作液在相同保留时间有检测离子蜂出现.则用多离子检测方式进行检测，得出被测物中离子之间丰度之比值，并与标准溶液相对照来确证.标准物质的扫描质谱图参见附录B中图B.1、图B.2.7.5 平行试验按上述步骤，对同一试样进行平行试验测定.7.6 空自试验g 9 除不称取试样外，均按上述分析步骤进行.结果计算结果按式(1)计算2式中-X Ac.v -A.m X一一试样中杀蜗剂残留量，单位为毫克每千克(mg/kg), A一一样品洛液中杀蜗剂的峰面积gC一一标准工作榕液中杀蹒剂的浓度，单位为微克每毫升g/mL), V一一样品溶液定容体积，单位为毫
11、升(mL); A一标准溶液中杀蹒剂的峰面积$m一一样品溶液所代表的试样量，单位为克(g).注g计算结果应扣除空白值.精密度. . ( 1 ) GB(T 18932的本部分精密度数据是按照GB(T6379-1986的规定，通过八个实验室对四个添加水平的试样所做的试验中确定的.获得重复性和再现性的值是以95%的可信度来计算.9. 1 重复性在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过重复性限(r).澳硝酸和4，4-二澳二苯甲酬的含量范围及重复性方程见表1.表1含量范围及重复性和再现性方程单位为毫克每于克名称吉量范围重复性跟F再现性限R澳蜗醋0.012-0.12 19O. 804 2 19
12、m-l. 534 0 RO. 091 1 m+O. 001 5 4.4-二漠二苯甲阴0.040-0.40 rO. 058 1 m-O. 0004 IgRO. 541 2 Igm- 1. 4097 注，m为两次测定值的平均值.3 G/T 18932. 10一2002如果差ili超过重复性限，应舍弃试验结果并重新完成两次单个试验的测定.9.2 再现性在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过再现性限(R)澳蜗郎和4，4二澳二苯币丽的含量范固及再现性方程见表104 G/T 18932. 10一2002附录A (资料性附录选择寓子检测色诺图TIC 8.819 28006 4.4-二檀二茸甲
13、!I!10.185 现蜗酣|、4 6 8 10 12 14 图A.1 选择离子栓测色谱图5 附录l资料性附录标准物质质谙图B GB月18932.10一2002f臭虫草标准物质质i吉图B1 341 39 367 183 900000 850000 800000 750000 700000 650000 600000 5!电0000500000 -4 50000 400000 350000 300000 250000 155 76 310 325 281 260 380 260 280 300 320 340 360 232 209 104 200000 150000 100000 50000 0
14、 40 126 50 200 220 240 m/z-_ 漠蜗lI标准物质质谱图160 180 100 120 140 图.1 80 60 4，4-二误二苯甲翻标准物质质诺图B. 2 183 450000 400000 340 350000 300000 250000 155 76 200000 150000 261 50 100000 50000 白白图川谱m质回质:物m 2准相标一时叫时二阳漠m二04 1，80 图.260 0 40 6 千一一广一一一 t 附录C (资料性附录)回收率本方法中澳蜗酷和4.4七二渎二苯甲回添加浓度及其回收率的试验数据z澳销商在添加量为0.012mg/kg时，
15、平均回收率为93.81%，在添加量为0.060mg/kg时，平均回收率为93.17%，在添加量为0.120mg/kg时，平均回收率为98.87%。4, 4 二澳二苯甲团在添加堂为0.040mg/kg时，平均回收率为92.34%, 在添加量为0.20mg/kg时，平均回收率为93.90 %, 在添加量为0.40mg/kg时，因收率为92.51%。G/T 18932. 10-2002 NOON-OFN的。Fh函。人民共国家标准蛇宫中澳蜗醋、4，4/-二漠二苯甲嗣残留量的测定方法气相色谙/质谱法GB/T 18932. 10-2002 因和华中句岳中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码，10口045电话，68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经告68517548 印张3/4字数14千字2003年3月第-次印刷开本880X1230 1/16 2003年3月第一版印数1-400噜.书号，155066. 1-19302 阿址版权专有侵权!、究举报电话:(010)68533533GB/T 18932. L
