1、ICS 71.040.50G 85/89中 华 人 民 共 和 国 海 关 行 业 标 准H SHS/T 62 2019印 刷 电 路 板 (PCB)废 碎 料 中 铜 含 量 测 定 方 法 波 长 色 散 型 X射 线 荧 光 光 谱 法 Determination of copper content in printed circuit board waste and scrap Wavelength dispersive X-Ray fluorescence spectrometry 2019-12-19 发 布 2020-06-01 实 施中 华 人 民 共 和 国 海 关 总 署
2、发 布 HS/T 62 2019 I 前 言本 标 准 按 照 HS/T 1-2011和 HS/T 39-2013给 出 的 规 则 起 草 。本 标 准 由 中 华 人 民 共 和 国 海 关 总 署 关 税 征 管 司 提 出 。本 标 准 由 中 华 人 民 共 和 国 海 关 总 署 政 策 法 规 司 归 口 。本 标 准 附 录 A和 附 录 B为 资 料 性 附 录 。本 标 准 起 草 单 位 ： 中 华 人 民 共 和 国 重 庆 海 关 。本 标 准 主 要 起 草 人 ： 涂 姜 磊 、 吕 大 光 、 伍 博 克 、 张 煜 、 董 建 文 、 袁 唯 至 、 李 忆
3、、 唐 成 林 、 邓 金 、 邓继 宽 、 李 东 。 HS/T 62 2019 1 印 刷 电 路 板 （ PCB） 废 碎 料 中 铜 含 量 测 定 方 法 波 长 色 散 型 X 射 线 荧 光 光 谱 法1 范 围本 标 准 规 定 了 对 PCB废 碎 料 中 铜 含 量 进 行 定 量 分 析 的 测 试 方 法 。本 标 准 适 用 于 PCB 废 碎 料 中 铜 含 量 的 测 定 ， 测 定 范 围 ： 10.0 g/100g 56.0 g/100g。2 规 范 性 引 用 文 件下 列 文 件 对 于 本 文 件 的 应 用 是 必 不 可 少 的 。 凡 是 注 日
4、期 的 引 用 文 件 ， 仅 所 注 日 期 的 版 本 适 用 于 本 文件 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 最 新 版 本 （ 包 括 所 有 的 修 改 单 ） 适 用 于 本 文 件 。 GB/T 6682 分 析 实 验 室 用 水 国 家 标 准JY/T 016 波 长 色 散 型 X 射 线 荧 光 光 谱 方 法 通 则3 原 理利 用 粉 碎 机 和 环 式 研 磨 仪 将 PCB进 行 粉 碎 预 处 理 ， 均 一 化 后 利 用 马 弗 炉 进 行 灼 烧 ， 灼 烧 后 利 用 球 磨仪 进 行 二 次 粉 碎 ， 再 制 备 为 熔 片 ，
5、 经 X-荧 光 定 量 分 析 得 到 测 定 值 ， 再 通 过 灼 烧 前 后 试 料 的 称 量 数 值 、铜 在 氧 化 铜 中 的 元 素 比 例 和 X-荧 光 定 量 测 定 值 计 算 出 PCB中 的 铜 含 量 。4 试 剂 与 材 料除 非 另 有 说 明 ， 本 方 法 所 用 试 剂 均 为 分 析 纯 ， 水 为 GB/T 6682规 定 的 三 级 水 。4.1 四 硼 酸 锂 （ LiB 4O7） 。4.2 偏 硼 酸 锂 （ LiBO2） 。4.3 溴 化 锂 （ LiBr） ： 配 制 为 质 量 分 数 为 18 g/100g的 溶 液 。4.4 硝 酸
6、 锂 （ LiNO3） ： 配 制 为 质 量 分 数 为 22 g/100g的 溶 液 。4.5 刚 玉 坩 埚 ： 容 积 100 mL。4.6 铂 -金 合 金 坩 埚 （ 95%P+5%Au）4.7 干 燥 器 ： 内 附 有 效 干 燥 剂 。4.8 标 准 物 质 ： 氧 化 铜 （ CuO） 、 二 氧 化 硅 （ SiO 2） 、 三 氧 化 二 铝 （ Al2O3） 、 三 氧 化 二 铁 （ Fe2O3） 、 氧化 钙 （ CaO） 、 氧 化 镁 （ MgO） 。5 仪 器 设 备5.1 波 长 色 散 型 X 射 线 荧 光 光 谱 ： 仪 器 的 组 成 及 性 能
7、应 符 合 JY/T 016 的 规 定 。5.2 粉 碎 机 ： 带 5 cm 孔 径 的 过 筛 。5.3 环 式 研 磨 仪 ： 带 碳 化 钨 磨 头 。5.4 球 磨 仪 ： 最 高 转 速 不 低 于 500 转 /分 钟 。5.5 电 子 天 平 ： 感 量 0.1 mg。5.6 马 弗 炉 ： 最 高 使 用 温 度 不 低 于 850 ， 腔 体 容 积 不 小 于 30 L。5.7 自 动 控 温 烘 箱 ： 最 高 使 用 温 度 不 低 于 110 。5.8 熔 融 制 样 机 ： 最 高 使 用 温 度 不 低 于 1150 ， 附 带 坩 埚 。5.9 标 准 筛
8、： 100目 。 HS/T XXXX XXXX 2 5.10 微 量 取 样 器 。6 分 析 步 骤6.1 样 品 制 备6.1.1 粉 碎称 取 1 kg 样 品 用 粉 碎 机 （ 5.2） 粉 碎 成 最 大 直 径 不 超 过 5 cm 的 不 规 则 块 状 及 粉 末 ， 记 为 试 料 a。6.1.2 环 磨将 试 料 a 投 入 环 磨 仪 ， 环 磨 至 所 得 粉 末 全 部 通 过 100目 标 准 筛 ， 记 为 试 料 b。6.1.3 灼 烧下 列 步 骤 开 始 ， 做 两 份 试 料 的 平 行 测 定 。6.1.3.1 取 试 料 b 置 于 101 105
9、烘 箱 中 ， 干 燥 2 h 后 取 出 ， 在 干 燥 器 中 冷 却 至 室 温 并 称 量 约 3 g，记 录 重 量 为 m 1（ 准 确 至 0.1 mg） 。6.1.3.2 称 量 后 放 入 刚 玉 坩 埚 (4.5)， 置 于 马 弗 炉 中 进 行 灼 烧 ， 灼 烧 温 度 为 775 825 ， 灼 烧 时 间为 10 h。 取 出 后 在 干 燥 器 中 冷 却 至 室 温 并 称 量 ， 记 录 重 量 为 m2（ 准 确 至 0.1 mg） ， 所 得 试 料 记 为 试 料c。6.1.4 球 磨将 试 料 c 进 行 球 磨 ， 可 设 置 转 速 为 500
10、r/min， 球 磨 时 间 2 min， 球 磨 所 得 试 料 记 为 试 料 d。6.1.5 熔 片6.1.5.1 将 试 料 d 置 于 101 105 烘 箱 中 ， 干 燥 2 h后 取 出 ， 在 干 燥 器 中 冷 却 至 室 温 待 称 量 。6.1.5.2 将 四 硼 酸 锂 和 偏 硼 酸 锂 按 67： 33 的 比 例 配 制 为 硼 酸 锂 混 合 熔 剂 ； 称 取 0.4 g 干 燥 试 料 d（ 准确 至 0.1 mg） ， 称 取 硼 酸 锂 混 合 熔 剂 6 g（ 准 确 至 0.1 mg） ， 均 匀 混 合 后 ， 用 微 量 取 样 器 滴 入 溴
11、 化 锂溶 液 和 硝 酸 锂 溶 液 各 1 mL， 所 有 称 取 和 混 合 过 程 均 应 在 铂 -金 合 金 坩 埚 (4.6)中 完 成 。6.1.5.3 将 载 有 试 料 的 坩 埚 (4.6)放 入 熔 融 制 样 机 中 ， 推 荐 熔 融 温 度 为 1050 ， 熔 融 时 间 为 10 min，熔 融 完 成 后 将 坩 埚 中 的 试 料 倒 入 模 具 ， 冷 却 后 取 出 ， 直 接 成 型 或 倒 模 成 可 测 量 的 试 料 片 。 6.2 测 定6.2.1 绘 制 标 准 曲 线参 考 附 录 A中 表 A.1 五 个 组 别 的 配 比 称 取 标
12、 准 物 质 （ 4.8） （ 准 确 至 0.1mg） ， 混 合 均 匀 ， 按 照 6.1.5的 方 法 制 备 成 标 准 熔 片 ， 测 定 并 绘 制 标 准 曲 线 。6.2.2 样 品 测 定选 择 合 适 的 标 准 熔 片 （ 6.2.1） 做 仪 器 漂 移 校 正 ， 校 正 的 间 隔 时 间 可 根 据 仪 器 的 稳 定 性 决 定 。 对 试料 片 进 行 测 定 ， 结 果 以 氧 化 铜 计 ， 记 为 W（ 保 留 四 位 有 效 数 字 ） 。 仪 器 测 试 条 件 参 见 附 录 B 中 表 B.1，或 者 对 于 使 用 较 先 进 仪 器 者 ，
13、 宜 按 照 仪 器 厂 家 的 优 化 方 法 选 择 。7 结 果 表 示7.1 PCB中 的 铜 含 量 按 照 式 （ 1） 计 算 ： 21m 100mX W K （ 1）式 中 ：W 使 用 X射 线 荧 光 光 谱 仪 测 定 的 铜 含 量 （ 以 氧 化 铜 计 ） ；K 氧 化 铜 换 算 为 铜 的 系 数 ， 经 计 算 为 0.799（ 按 照 最 新 国 际 原 子 量 表 计 算 ） ；m1 灼 烧 前 称 取 的 样 品 量 ， 单 位 为 克 （ g） ；m2 灼 烧 后 称 取 的 样 品 量 ， 单 位 为 克 （ g） ； HS/T 62 2019 3
14、X PCB中 的 铜 含 量 （ 以 铜 元 素 计 ） ， 单 位 为 克 每 百 克 （ g/100g） 。7.2 结 果 保 留 至 小 数 点 后 一 位 ， 两 次 测 定 的 结 果 取 算 术 平 均 值 作 为 最 终 结 果 。8 精 密 度分 析 结 果 要 求 如 下 ： 在 同 一 实 验 室 ， 由 同 一 操 作 者 使 用 相 同 设 备 ， 按 相 同 测 试 方 法 ， 并 在 短 时 间 内从 同 一 被 测 对 象 取 得 相 互 独 立 测 试 结 果 的 绝 对 差 值 不 得 超 过 0.8 g/100g； 在 不 同 的 实 验 室 ， 由 不 同
15、 操作 者 使 用 不 同 设 备 ， 按 相 同 的 测 试 方 法 ， 从 同 一 被 测 对 象 取 得 测 试 结 果 的 绝 对 差 值 不 得 超 过 1.5g/100g。 HS/T XXXX XXXX 4 附 录 A（ 资 料 性 附 录 ）标 准 熔 片 原 料 配 比 表表 A.1 用 于 配 置 标 准 熔 片 的 氧 化 物 原 料 配 比单 位 ： g组 别 氧 化 物 类 型CuO SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO10%CuO 0.0400 0.2772 0.0478 0.0167 0.0116 0.006630%CuO 0.1200 0.1624 0
16、.0736 0.0296 0.0052 0.0093 40%CuO 0.1600 0.1240 0.0055 0.0152 0.0050 0.090350%CuO 0.2000 0.0996 0.0053 0.0130 0.0113 0.070870%CuO 0.2800 0.0642 0.0162 0.0174 0.0110 0.0113 HS/T 62 2019 5 附 录 B（ 资 料 性 附 录 ）测 量 条 件 表表 B.1 测 量 条 件 表元 素 分 析 线 面 罩mm 模 式 电 压kV 电 流mA 分 光 晶 体2d() 准 直 器度 探 测 器 PHA% 峰 位 2 (度
17、) 波 长()Cu KB1-Maj 28 Vac 50 24 4.026 0.23 SC 40 250 40.461 1.392 4Mg KA1-HR-Min 28 Vac 30 100 55.1 0.46 F-PC 50 150 20.756 9.893 Al KA1-Maj 28 Vac 30 100 8.752 0.23 F-PC 50 150 144.639 8.339 3Si KA1-Maj 28 Vac 30 100 8.752 0.46 F-PC 50 150 109.022 7.125 4Ca KA1-HS-Min 28 Vac 50 60 4.026 0.46 F-PC 50 150 113.141 3.358 4Fe KA1-Maj 28 Vac 50 10 4.026 0.23 SC 50 150 57.517 1.936Ba LA1-HR-Tr 28 Vac 50 60 4.026 0.23 F-PC 50 150 87.177 2.777 7注 ： 表 B.1中 的 测 定 条 件 是 Bruker S8 Tiger 型 仪 器 ， 该 仪 器 对 测 试 环 境 的 要 求 为 温 度 17 29 ， 湿 度 60%； 不 同的 用 户 建 议 使 用 各 自 最 佳 测 定 条 件 。
