1、2014 年 普 通 高 等 学 校 招 生 全 国 统 一 考 试 (重 庆 卷 )化 学一 、 选 择 题 (本 大 题 共 7 小 题 , 每 小 题 6分 , 共 42分 。 在 每 小 题 给 出 的 四 个 备 选 项 中 , 只 有一 项 符 合 题 目 要 求 )1.下 列 物 质 的 使 用 不 涉 及 化 学 变 化 的 是 ( )A.明 矾 用 作 净 水 剂B.液 氯 用 作 致 冷 剂C.氢 氟 酸 刻 蚀 玻 璃 D.生 石 灰 作 干 燥 剂解 析 : A、 明 矾 作 净 水 剂 是 利 用 Al 3 水 解 生 成 的 氢 氧 化 铝 胶 体 的 吸 附 性
2、, 即 发 生 化 学 变 化 ; B、液 氨 作 制 冷 剂 是 利 用 液 氨 气 化 吸 热 , 是 物 理 变 化 ; C、 氢 氟 酸 可 与 玻 璃 中 的 二 氧 化 硅 反 应 生成 四 氟 化 硅 和 水 , 是 化 学 变 化 ; D、 生 石 灰 作 干 燥 剂 是 因 为 它 与 水 反 应 生 成 氢 氧 化 钙 , 是 化学 变 化 。答 案 : B2.下 列 实 验 可 实 现 鉴 别 目 的 是 ( )A.用 KOH溶 液 鉴 别 SO 3(g)和 SO2B.用 湿 润 的 碘 化 钾 淀 粉 试 纸 鉴 别 Br2(g)和 NO2C.用 CO2鉴 别 NaAl
3、O2溶 液 和 CH3COONa 溶 液D.用 BaCl2溶 液 鉴 别 AgNO3溶 液 和 K2SO4溶 液解 析 : A、 氢 氧 化 钾 与 二 氧 化 硫 和 三 氧 化 硫 都 能 反 应 , 而 且 都 没 有 现 象 , 因 此 不 能 用 氢 氧 化钾 溶 液 鉴 别 ; B、 Br2和 NO2都 能 将 I 氧 化 为 I2, 因 此 不 能 用 淀 粉 碘 化 钾 鉴 别 它 们 ; C、 二 氧化 碳 与 NaAlO2溶 液 反 应 生 成 Al(OH)3沉 淀 , 与 CH3COONa 不 反 应 ; D、 BaCl2与 AgNO3、 K2SO4都能 形 成 白 色
4、沉 淀 , 即 不 能 用 BaCl2溶 液 鉴 别 , 因 此 选 C。答 案 : C3.下 列 叙 述 正 确 的 是 ( )A.浓 氨 水 中 滴 加 FeCl 3饱 和 溶 液 可 制 得 Fe(OH)3胶 体B.CH3COONa溶 液 中 滴 加 少 量 浓 盐 酸 后 c(CH3COO )增 大C.Ca(HCO3)2溶 液 与 过 量 NaOH 溶 液 反 应 可 制 得 Ca(OH)2D.25 时 Cu(OH)2在 水 中 的 溶 解 度 大 于 Cu(NO3)2溶 液 中 的 溶 解 度解 析 : 浓 氨 水 与 氯 化 铁 饱 和 溶 液 反 应 生 成 氢 氧 化 铁 沉
5、淀 , 而 不 是 胶 体 , A错 误 ; CH3COO 与 H 反 应 生 成 CH3COOH, 即 cC(CH3COO )减 小 , B 错 误 ; Ca(HCO3)2与 NaOH反 应 生 成 CaCO3沉 淀 , C错 误 ; Cu(OH)2存 在 沉 淀 溶 解 平 衡 : Cu(OH)2(s) Cu2 (aq) 2OH (aq), 硝 酸 铜 溶 液 中 Cu2 浓 度 大 , 抑 制 氢 氧 化 铜 的 溶 解 , 因 此 D 正 确 。答 案 : D4.茶 叶 中 铁 元 素 的 检 验 可 经 过 以 下 四 个 步 骤 完 成 , 各 步 骤 中 选 用 的 实 验 用
6、品 不 能 都 用 到 的 是( ) A.将 茶 叶 灼 烧 灰 化 , 选 用 、 和 B.用 浓 硝 酸 溶 解 茶 叶 灰 并 加 蒸 馏 水 稀 释 , 选 用 、 和 C.过 滤 得 到 的 滤 液 , 选 用 、 和 D.检 验 滤 液 中 的 Fe3 , 选 用 、 和 解 析 : 茶 叶 灼 烧 在 坩 埚 中 进 行 , 酒 精 灯 、 坩 埚 、 三 脚 架 和 泥 三 角 等 , A正 确 ; 容 量 瓶 是 用 来 配 制 一 定 物 质 的 量 浓 度 溶 液 的 , 不 能 用 来 稀 释 , B 错 误 ; 过 滤 用 到 漏 斗 、 玻 璃 棒 、 烧 杯 ,
7、C正 确 ; 检 验 铁 离 子 一 般 用 KSCN溶 液 , 因 此 需 要 试 管 、 胶 头 滴 管 和 KSCN溶 液 , D正 确 。答 案 : B5.某 天 然 拒 食 素 具 有 防 御 非 洲 大 群 蚯 蚓 的 作 用 , 其 结 构 简 式 如 题 5图 (未 表 示 出 原 子 或 原 子团 的 空 间 排 列 )。 该 拒 食 素 与 下 列 某 试 剂 充 分 反 应 , 所 得 有 机 物 分 子 的 官 能 团 数 目 增 加 , 则该 试 剂 是 ( )A.Br 2的 CCl4溶 液B.Ag(NH3)2OH溶 液C.HBrD.H2解 析 : A、 该 物 质
8、含 碳 碳 双 键 , 与 溴 水 发 生 加 成 反 应 而 引 入 2 个 Br 原 子 , 官 能 团 数 目 增 加 ;B、 含 醛 基 , 可 被 银 氨 溶 液 氧 化 为 羧 基 , 官 能 团 数 目 不 变 ; C、 碳 碳 双 键 与 HBr加 成 , 碳 碳 双键 变 为 Br 原 子 , 官 能 团 数 目 不 变 ; D、 与 氢 气 发 生 加 成 反 应 使 官 能 团 数 目 减 少 , 因 此 选 A。答 案 : A6.已 知 C(s) H 2O(g) CO(g) H2(g) H akJ mol 12C(s) O2(g) 2CO(g) H 220kJ mol
9、1H H、 O O和 O H键 的 键 能 分 别 为 436、 496和 462kJ mol 1, 则 a 为 ( )A. 332 B. 118 C. 350 D. 1306.D解 析 : 根 据 题 意 有 C(s) H2O(g)=CO(g) H2(g) H=akJ mol 1 2C(s) O2(g)=2CO(g) H=-220kJ mol 1 根 据 盖 斯 定 律 - 2 得 2H2(g) O2(g)=2 H2O(g) H=-(220+2a)kJ mol 1, 496+2 436-2 2 462=-(220+2a), a=+130, D 正 确 。7.在 恒 容 密 闭 容 器 中 通
10、 入 X 并 发 生 反 应 :2X(g) Y(g), 温 度 T 1、 T2下 X的 物 质 的 量 浓 度 c(X)随 时 间 t 变 化 的 曲 线 如 题 7 图 所 示 。 下 列 叙 述 正 确 的 是 ( )A.该 反 应 进 行 到 M 点 放 出 的 热 量 大 于 进 行 到 W 点 放 出 的 热 量 B.T2下 , 在 0 t1时 间 内 , c(Y) mol L 1 min 1C.M 点 的 正 反 应 速 率 V 正 大 于 N点 的 逆 反 应 速 率 V 逆D.M 点 时 再 加 入 一 定 量 X, 平 衡 后 X 的 转 化 率 减 小解 析 : 根 据 图
11、 像 可 知 W 点 消 耗 的 X的 物 质 的 量 比 M 点 消 耗 的 X的 量 大 , 因 此 W 点 放 热 多 些 ,A错 误 ; 0 t1时 间 内 X 的 浓 度 减 少 了 (a-b)mol/L, 则 Y 浓 度 增 加 0.5(a-b)mol/L, 因 此 v(Y)=0.5(a-b)/tmol/(L min), B 错 误 ; 根 据 先 拐 先 平 知 T1T2, M 点 的 速 率 大 于 W 点 的 反 应 速 率 , N点 没 有 达 平 衡 , 此 时 反 应 正 向 程 度 大 , 即 N点 的 正 向 速 率 大 于 逆 向 速 率 , 因 此 M 点 的
12、正 反应 速 率 大 于 N 点 的 逆 反 应 速 率 , C正 确 ; M 点 时 , 再 加 入 一 定 量 的 X, 则 相 当 是 增 大 压 强 ,平 衡 正 向 移 动 , X 的 转 化 率 增 大 , D 错 误 。答 案 : C二 、 非 选 择 题 (本 大 题 共 4 小 题 , 共 58分 )8.(15分 )月 球 含 有 H、 He、 N、 Na、 Mg、 Si等 元 素 , 是 人 类 未 来 的 资 源 宝 库 。(1)3He是 高 效 能 原 料 , 其 原 子 核 内 的 中 子 数 为 。(2)Na的 原 子 结 构 示 意 图 为 , Na 在 氧 气
13、中 完 全 燃 烧 所 得 产 物 的 电 子 式为 。(3)MgCl 2在 工 业 上 应 用 广 泛 , 可 由 MgO制 备 。 MgO的 熔 点 比 BaO的 熔 点 (填 “ 高 ” 或 “ 低 ” 。 ) 月 球 上 某 矿 石 经 处 理 得 到 的 MgO中 含 有 少 量 SiO2, 除 去 SiO2的 离 子 方 程 式 为 ; SiO2的 晶 体类 型 为 。 MgO与 碳 粉 和 氯 气 在 一 定 条 件 下 反 应 可 制 备 MgCl2。 若 尾 气 可 用 足 量 NaOH溶 液 完 全 吸 收 ,则 生 成 的 盐 为 (写 化 学 式 )。(4)月 壤 中
14、含 有 丰 富 的 3He, 从 月 壤 中 提 炼 1kg 3He, 同 时 可 得 6000kg H2和 700kg N2, 若 以得 到 H2和 N2为 原 料 经 一 系 列 反 应 最 多 可 生 产 碳 酸 氢 铵 kg解 析 : 根 据 质 子 数 +中 子 数 =质 量 数 知 中 子 数 为 3-2=1 钠 是 11号 元 素 , 原 子 结 构 示 意 图 为 ; 钠 燃 烧 生 成 过 氧 化 钠 , 含 离 子 键 和非 极 性 键 , 电 子 式 为 离 子 半 径 Ba 2 Mg2 , 因 此 熔 点 MgOBaO SiO2与 氢 氧 化 钠 反 应 , 因 此 可
15、 用 氢 氧 化 钠 溶 液除 去 氧 化 镁 中 的 二 氧 化 硅 , 2OH SiO2 SiO32 H2O, 二 氧 化 硅 是 由 O 与 Si 通 过 共 价 键 形 成的 空 间 网 状 结 构 的 原 子 晶 体 根 据 质 量 守 恒 知 该 反 应 除 生 成 氯 化 镁 外 , 还 生 成 二 氧 化 碳 , 二氧 化 碳 与 足 量 的 氢 氧 化 钠 反 应 生 成 碳 酸 钠 , 尾 气 中 的 氯 气 与 氢 氧 化 钠 反 应 生 成 次 氯 酸 钠 和 氯化 钠 , 因 此 盐 是 NaCl、 NaClO、 Na2CO3的 混 合 物 经 分 析 氮 气 与 氢
16、 气 反 应 氮 气 不 足 , 因 此 根 据 N2 2NH4HCO3,28 2 79700kg m, m=3950kg答 案 : (1)1 (2) ;(3) 高 2OH SiO2 SiO32 H2O; 原 子 晶 体 NaCl、 NaClO、 Na2CO3 (4)39509.(15)中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 (GB2760 200 )规 定 葡 萄 酒 中 SO2最 大 使 用 量 为 0.25g L 1.某 兴 趣 小 组 用 题 9 图 I 装 置 (夹 持 装 置 略 )收 集 某 葡 萄 酒 中 SO2, 并 对 其 含 量 进 行 测 定 。 2 8 1+1 1
17、 (1)仪 器 A 的 名 称 是 , 水 通 入 A 的 进 口 为 。(2)B中 加 入 300.00mL葡 萄 酒 和 适 量 盐 酸 , 加 热 使 SO2全 部 逸 出 并 与 C中 H2O2完 全 反 应 , 其化 学 方 程 式 为 。(3)除 去 C 中 过 量 的 H2O2, 然 后 用 0.0900mol L 1NaOH 标 准 溶 液 进 行 滴 定 , 滴 定 前 排 气 泡 时 ,应 选 择 题 9图 2中 的 ; 若 滴 定 终 点 时 溶 液 的 pH 8.8, 则 选 择 的 指 示 剂 为 ; 若 用 50mL滴 定管 进 行 实 验 , 当 滴 定 管 中
18、的 液 面 在 刻 度 “ 10” 处 , 则 管 内 液 体 的 体 积 (填 序号 )( 10mL, 40mL, 10mL, 40mL)(4)滴 定 至 终 点 时 , 消 耗 NaOH溶 液 25.00mL, 该 葡 萄 酒 中 SO 2含 量 为 g L 121教(5)该 测 定 结 果 比 实 际 值 偏 高 , 分 析 原 因 并 利 用 现 有 装 置 提 出 改 进 措 施 :解 析 : 根 据 仪 器 A特 点 知 是 冷 凝 管 , 为 了 充 分 冷 却 气 体 , 应 该 下 口 进 水 即 b 口 进 水 二 氧 化 硫 与 过 氧 化 氢 反 应 生 成 硫 酸 :
19、 SO2 H2O2 H2SO4 氢 氧 化 钠 溶 液 装 在 碱 式 滴 定 管 中 , 排 除 滴 定 管 中 的 空 气 用 的 方 法 , 根 据 终 点 的 pH 知 应该 选 择 酚 酞 做 指 示 剂 (酚 酞 的 变 色 范 围 是 8.210.0), 50mL刻 度 线 下 有 液 体 , 因 此 管 内 的 液体 体 积 大 于 50.00mL-10.00mL=40.00mL 根 据 2NaOH H2SO4 SO2知 SO2质 量 为 (0.0900mol L 1 0.025L)/2 64g mol 1=0.072g,该 葡 萄 酒 中 的 二 氧 化 硫 含 量 是 0.
20、072g 0.3L=0.24g L 1 由 于 盐 酸 是 挥 发 性 酸 , 挥 发 的 酸 消 耗 氢 氧 化 钠 , 使 得 消 耗 的 氢 氧 化 钠 溶 液 体 积 增 大 , 测 定结 果 偏 高 ; 因 此 改 进 的 措 施 是 用 不 挥 发 的 强 酸 例 如 硫 酸 代 替 盐 酸 , 或 用 蒸 馏 水 代 替 葡 萄 酒 进行 对 比 实 验 , 扣 除 盐 酸 挥 发 的 影 响 。答 案 : (1)冷 凝 管 或 冷 凝 器 ; b (2)SO2 H2O2 H2SO4 (3) ; 酚 酞 ; (4)0.24(5)原 因 : 盐 酸 的 挥 发 ; 改 进 措 施
21、: 用 不 挥 发 的 强 酸 例 如 硫 酸 代 替 盐 酸 , 或 用 蒸 馏 水 代 替 葡萄 酒 进 行 对 比 实 验 , 扣 除 盐 酸 挥 发 的 影 响 。10.(14分 )结 晶 玫 瑰 是 具 有 强 烈 玫 瑰 香 气 的 香 料 , 可 由 下 列 反 应 路 线 合 成 (部 分 反 应 条 件 ) (1)(A)的 类 别 是 , 能 与 Cl2反 应 生 成 A 的 烷 烃 是 。B中 的 官 能 团 是 。(2)反 应 的 化 学 方 程 式 为(3)已 知 : B KOH 苯 甲 醇 +苯 甲 酸 钾 , 则 经 反 应 路 线 得 到 的 副 产 物 加 水
22、萃 取 、 分 液 , 能 除去 的 副 产 物 是(4)已 知 : , 则 经 反 应 路 线 得 到 一 种 副 产 物 , 其核 磁 共 振 氢 谱 有 4 种 峰 , 各 组 吸 收 峰 的 面 积 之 比 为(5)G 的 同 分 异 构 体 L遇 FeCl 3溶 液 显 色 , 与 足 量 饱 和 溴 水 反 应 未 见 白 色 沉 淀 产 生 , 则 L 与NaOH的 乙 醇 溶 液 共 热 , 所 得 有 机 物 的 结 构 简 式 为 。 (只 写 一种 )解 析 : A是 卤 代 烃 , 显 然 生 成 A的 烷 烃 是 甲 烷 , B 含 醛 基 根 据 G、 J 的 结
23、构 知 反 应 是 G 与 乙 酸 的 酯 化 反 应 苯 甲 酸 钾 是 盐 , 溶 于 水 , 因 此 加 水 萃 取 、 分 液 , 能 除 去 的 副 产 物 是 苯 甲 酸 钾 根 据 题 给 已 知 路 线 生 成 的 G与 苯 反 应 生 成 , 有 4 种 H, 面 积 比 为 1: 2: 4:4(苯 环 对 称 ) 根 据 遇 FeCl3溶 液 显 色 可 知 L含 酚 羟 基 , 与 足 量 饱 和 溴 水 反 应 未 见 白 色 沉 淀 产 生 说 明 酚 羟基 的 邻 、 对 位 被 占 , 即 邻 、 对 位 有 取 代 基 , 又 L与 NaOH的 乙 醇 溶 液
24、共 热 说 明 L 能 发 生 消 去反 应 , 该 基 团 是 C2H4Cl, 则 L 与 NaOH的 乙 醇 溶 液 共 热 , 所 得 有 机 物 的 结 构 简 式 为。答 案 : 卤 代 烃 , 甲 烷 , 醛 基 苯 甲 酸 钾 1 2 4 4 或11.(14分 )氢 能 是 最 重 要 的 新 能 源 。 储 氢 作 为 氢 能 利 用 的 关 键 技 术 , 是 当 前 关 注 的 热 点 之 一 。 氢 气 是 清 洁 能 源 , 其 燃 烧 产 物 为 。 NaBH4是 一 种 重 要 的 储 氢 载 体 , 能 与 水 反 应 生 成 NaBO3, 且 反 应 前 后 B
25、的 化 合 价 不 变 , 该 反应 的 化 学 方 程 式 为 , 反 应 消 耗 1molNaBH 4时 转 移 的 电 子 数 目 为 。 储 氢 还 可 借 助 有 机 物 , 如 利 用 环 已 烷 和 苯 之 间 的 可 逆 反 应 来 实 现 脱 氢 和 加 氢 。在 某 温 度 下 , 向 恒 容 容 器 中 加 入 环 已 烷 , 其 起 始 浓 度 为 amol L 1, 平 衡 时 苯 的 浓 度 为 bmol L 1, 该 反 应 的 平 衡 常 数 K 一 定 条 件 下 , 题 11图 所 示 装 置 可 实 现 有 机 物 的 电 化 学 储 氢 (忽 略 其 它
26、 有 机 物 )。 导 线 中 电 子 转 移 方 向 为 。 (用 A、 D 表 示 ) 生 成 目 标 产 物 的 电 极 反 应 式 为 。 该 储 氢 装 置 的 电 流 效 率 。 ( 生 成 目 标 产 物 消 耗 的 电 子 数 /转 移 的电 子 总 数 100%, 计 算 结 果 保 留 小 数 点 后 1位 。 )解 析 : 氢 气 燃 烧 产 物 是 水 根 据 B 的 化 合 价 没 有 改 变 , 则 NaBH4中 的 H 为 -1 价 , 因 此 与 水 反 应 生 成 NaBO3和 氢 气 , 即NaBH4 2H2O=NaBO2 4H2 , H 的 化 合 价 由
27、 -1 0, 因 此 消 耗 1molNaBH4时 转 移 的 电 子 数 目 为4mol 平 衡 时 苯 的 浓 度 为 bmol L 1, 则 根 据 化 学 方 程 式 知 氢 气 浓 度 为 3bmol L 1, 环 已 烷 浓 度为 (a-b)mol L 1, 平 衡 常 数 K=(3b)33b (a-b)= mol3/L3 根 据 图 示 苯 环 己 烷 知 发 生 还 原 反 应 , 则 D 是 阴 极 , 电 子 转 移 方 向 为 A D 苯 得 到 电子 生 成 环 己 烷 是 目 标 产 物 (储 氢 ), 反 应 为 C6H6 6H 6e C6H12 阳 极 生 成 2
28、.8mol 气 体 应 该 是 氧 气 , 转 移 电 子 2.8mol 4=11.2mol, 设 阴 极 消 耗 苯 的 物 质的 量 为 xmol, 转 移 电 子 6xmol, 生 成 环 己 烷 xmol, 根 据 得 失 电 子 相 等 , 阴 极 还 生 成 氢 气(11.2mol-6xmol) 2mol, (2.4-x)/10+(11.2mol-6xmol) 2=0.1, x=1.2mol, 因 此 储 氢 装置 的 电 流 效 率 (6x/11.2) 100%=64.3%。答 案 : (1)水 或 H 2O (2)NaBH4 2H2O=NaBO2 4H2 ; 4NA或 2.408 1024(3) mol3/L3 (4) A D C6H6 6H 6e C6H12 64.3%